Полиозы метилирование

Пиранозные циклы остатков /)-галактуроновт)й кислоты соединены а-1,4 гликозидными связями в длинные цепи, которые являются основой, всех пектиновых веществ. К ним относятся соли пектовой кислоты — пектаты. У эфиров ее, полученных метилированием части карбоксильных групп (пектинов), их солей (пектинатов), а также у нерастворимых высокомолекулярных протопектинов, молекулы пектина сшиты между собой и с другими полиозами, в част- ности с целлюлозой, а также с белковыми молекулами. [c.187]

Основным методом выяснения строения фракций крахмала был метод метилирования наряду с этим ценные сведения получены при изучении ферментативного расщепления. Если метилирование моносахаридов и олигосахаридов протекает очень легко, то метилирование высших полиоз представляет весьма трудоемкую операцию. Так, исчерпывающее метилирование полисахаридов крахмала требует 24-кратной обработки диметилсульфатом. После предварительного ацетилирования требуется шести-восьмикратное метилирование (при метилировании ацетильные группы отщепляются). [c.705]

Для определения концевых групп полисахаридов в течение ряда лет пользуются методом метилирования (стр. 588 и 612). После кислотного гидролиза исчерпывающе метилированной полиозы разделяют смесь метилированных моносахаридов. Концевые остатки моносахаридов, имеющие на одну свободную гидроксильную группу больше, чем промежуточные, превращаются в метилированные моносахариды, содержащие на один метоксил больше. При этом, например, концевые глюкозные остатки полисахаридов крахмала, гликогена и целлюлозы будут превращаться в тетраметилглюкозу, тогда как промежуточные глюкозные остатки превратятся в триметил-глюкозу. Таким образом, определяя содержание тетраметилглюкозы в смеси метилированных моносахаридов, образовавшихся после гидролиза, можно определить.концевые группы, а отсюда и среднюю единицу цепи. Так, например, если при гидролизе молекулы мети- [c.606]

Если метилирование моносахаридов и олигосахаридов протекает очень легко, то метилирование высших полиоз представляет весьма трудоемкую операцию. Так, исчерпывающее метилирование полисахаридов крахмала требует 24-кратной обработки диметилсульфатом. Если предварительно ацетилировать полисахариды крахмала, достаточно всего шести-восьмикратного метилирования (при метилировании ацетильные группы отщепляются). [c.611]

Строение хитина известно на основании данных метилирования и частичного гидролиза. Он представляет собой высшую полиозу линей- [c.149]

Определение типа связей между элементарными звеньями и структуры элементарного звена относится к чисту наиболее сложных проблем химии полиоз. Для этой це ш применяется несколько методов, причем наиболее ценные результаты получаются при исчерпывающем метилировании, последующем гидролизе метилированных полиоз и идентификации продуктов гидролиза. Метилирование полиоз производится смесью диметилсульфата и щелочи или иодистым метилом в присутствии металлического натрия в жидком аммиаке, или, наконец, смесью иодистого метила с гидроокисью таллия. [c.513]

В сложных полиозах имеются неравноценные связи, значительно различающиеся по устойчивости к действию гидролизующих реагентов. При мягком гидролизе этих веществ вначале происходит отщепление одного из компонентов. Типичным примером подобных соединений является арабогалактан и камеди, при мягком гидролизе которых отщепляется арабиноза. Места присоединения остатков арабинозы в макромолекулах полисахаридов могут быть установлены на основании следующих данных параллельно определяется состав и строение глюкозидов, образующихся при гидролизе метилированного полисахарида, причем в одном случае до метилирования полисахарид подвергается предварительному гидролизу в мягких условиях, а в другом случае — метилируется непосредственно исходный полисахарид. [c.518]

Строение хитина известно на основании данных метилирования и частичного гидролиза. Он представляет собой высшую полиозу линейного строения, состоящую из остатков N-ацетилглюкозамина, соединенных р-1,4-гликозидными связями [c.208]

Для определения концевых групп полисахаридов в течение ряда лет пользуются методом метилирования (см. стр. 632 и 681). После кислотного гидролиза исчерпывающе метилированной п1элиозы разделяют смесь метилированных моносахаридов. Концевые остатки моносахаридов, имеющие на одну свободную гидроксильную группу больше, чем промежуточные, превращаются в метилированные моносахариды, содержащие на один метоксил больше. Например, концевые глюкозные остатки полисахаридов крахмала, гликогена и целлюлозы будут превращаться в тетраметилглюкозу, тогда как промежуточные глюкозные остатки превратятся в триметилглюкозу. Определяя содержание тетраметилглюкозы в смеси метилированных моносахаридов, образовавшихся после гидролиза, можно определить концевые группы. Так, например, если при гидролизе молекулы метилированной полиозы, содержащей 200 остатков глюкозы (что можно вычислить на основании определения молекулярного веса), было получено 10% тетраметилглюкозы, то, следовательно, 10% глюкозных остатков присутствовало в молекуле свободной полиозы в виде концевых групп средняя единица цепи такой полиозы будет состоять из 10 глюкозных единиц, а во всей молекуле будет 20 таких средних цепей. [c.700]

Проводились опыты по метилированию ацетилированию ксантогенированию и нитрации древесины. Однако эфиры древесины до настоящего времени не получили широкого практического применения. Основной недостаток этих продуктов — неполная растворимость в органических растворителях и низкая эластичность, затрудняющие их переработку. Поэтому до настоящего времени при химической переработке древесины приходится предварительно выделять из нее отдельные вещества и разрушать сетчатую структуру древесины, обусловливающую нерастворимость продуктов ее переработки. Эта структура образуется, повидимому, в результате взаимодействия, в процессе биохимического синтеза, целлюлозы и других полиоз с лигнином или с полиуроновыми кислотами. [c.144]

Гидролиз метилированных полиоз производится спиртовым раствором хлористого водорода при повышенной температуре. При гидролизе разрывается ацетальная связь и образуется смесь метилированных глюкозидов. Эти продукты разделяют фракцион- [c.513]

Совершенно другая картина наблюдается для полиоз с разветвленной формой макромолекул. В этом случае выход тетраметилпроизводных повышается, и степень полимеризации можно определить с большей точностью. Из сопоставления результатов определения степени полимеризации по осмотическому методу и по концевым группам удается установить форму макромолекул и число разветвлений. Для иллюстрации применимости этих методов приведем следующий пример. Степень полимеризации полимера глюкозы, определенная осмотическим методом, равна 500. Содержание тетраметилглюкозы в продуктах гидролиза метилированного полимера составляет 4%, что соответствует степени полимеризации 20. Следовательно, макромолекула этого полисахарида состоит из 20 повторяющихся участков. Каждый из этих участков содержит 25 глюкозных звеньев с одной боковой цепью. Присутствие в продуктах гидролиза эквимолярного количества диметилглюкозы служит дополнительным подтверждением разветвленной формы молекулы. Остается не выясненным вопрос [c.521]

Аналогичные результаты были получены при изучении состава полиоз древесины различных лиственных пород и стеблей однолетних растений. Существование подобного смешанного полисахарида в различных растениях нельзя было до последнего времени считать бесспорно доказанным, так как обычно в качестве единственного довода приводилась ссылка на химический состав продуктов, экстрагируемых щелочью из древесины, и на невозможность разделения этой смеси путем фракционного осаждения или растворения. Эти аргументы явно недостаточны. Однако в более поздних работах получены новые данные, подтверждающие существование смешанного пол.чсахарида, построенного из остатков -ксилозы и -глюкуроновой кислоты. Так, например, при метанолизе ксилана, выделенного из груши, образуется метилированная альдобионовая кислота ( - -глюкуронозидо-й-кси-лоза). [c.525]