Генри органических растворителей

В неидеальных системах (смеси воды со спиртом, гликолем или диоксаном) отклонения от линейных соотношений (1.18) — (1.19) могут достигать десятков процентов (А 1п 2 0,25 для аргона [15]), но обычно для газов в органических растворителях они не превышают нескольких процентов. Имеется ряд работ по расчету отклонений от соотношения (1.18), причем возможно вычисление констант Генри в смешанных растворителях по плотности и молекулярным параметрам компонентов без знания коэффициентов активности растворителей в смеси. Точность таких расчетов для неполярных и полярных растворителей (в среднем) около 5% [15]. [c.28]

Изучалось равновесное распределение радона (3,83 дня) между воздухом и различными жидкостями. Радон встряхивался с известными объемами воздуха и жидкости в закрытом контейнере, и затем измерялась равновесная активность радона в каждой фазе. Результаты этих исследований, представленные в табл. 26, показывают, что радон более растворим в органических растворителях, чем в воде, и что присутствие растворенной соли в воде уменьшает растворимость радона. Радон, повидимому, примерно в 2 раза более растворим в воде, чем ксенон, который, в свою очередь, примерно в 2 раза более растворим, чем криптон. Растворимость радона вычисляется по закону Генри на основании данных о распределении индикаторных количеств радона между водой и воздухом. [c.127]

Тот факт, что ацетатные волокна хорошо окрашиваются только теми красителями, которые плохо растворимы в воде и хорошо в органических растворителях, свидетельствует в пользу концепции образования в процессе крашения твердого раствора. Сторонники этой теории считают, что имеется полная аналогия между извлечением диспергированного в воде красителя ацетатным волокном и несмешивающимся с водой органическим растворителем. Распределение красителя между водной красильной ванной и ацетатным волокном должно подчиняться закону Генри. Графическая зависимость поглощения красителя волокном от содерж.ания красящего вещества в красильной ванне должна изображаться Согласно этой теории прямолинейным наклонным отрезком до [c.184]

Главной трудностью элюционного анализа является образование хвоста , который в свою очередь, как указывалось, является результатом нелинейности адсорбционной изотермы. Распределение растворенного вещества между двумя несмешивающимися растворителями следует закону Генри, согласно которому концентрации вещества в двух фазах находятся в постоянном отношении. Это явление может иметь место также и при обычной адсорбции и, согласно Лэнгмюру, при низких концентрациях является правилом. Проводимый при таких условиях адсорбционный анализ должен сделать возможным применение проявления вымыванием без слишком сильного растекания зон. Мартин и Синдж [20, 21] впервые использовали этот принцип при разделении ацетилированных аминокислот, применяя увлажненный водой силикагель в качестве одной фазы и органические растворители в качестве другой. Мартин и Синдж по- [c.156]

Лишь для неполярных веществ (главным образом—органических), растворы которых обнаруживают небольшие положительные отклонения от закона Рауля—Генри, удается построить полуколичественную статистическую теорию растворимости, согласно которой основным фактором, определяющим растворимость твердого тела в различных жидких растворителях, является разность квадратных корней внутренних давлений жидких компонентов. С ростом этой разности растворимость уменьшается (см. стр. 252). [c.232]

Углеводороды являются хорошими растворителями для органических сернистых соединений, например для меркаптанов. Растворимость меркаптанов в углеводородах при парциальном давлении до 267 Па (200 мм рт. ст.) описывается законом Генри [22]. В табл. VI-2 приведены данные [20] по растворимости этил-, пропил- и бутилмеркаптана в различных углеводородах. Теплота растворения меркаптанов в углеводородах колеблется от 15,5 до 28,5 кДж/моль (3,7 до 6,8 ккал/моль) [20]. [c.341]

Растворимость газов зависит от полярности молекул газа и растворителя. Напомним, что мерой полярности веп ества является его диэлектрическая проницаемость. Большинство простых газов очень мало растворимо в воде и значительно лучше в жидкостях с малой диэлектрической проницаемостью, например в углеводородах. Газы, молекулы которых полярны (КНз) или являются ангидридами кислот, наоборот, лучше растворимы в воде и хуже в неполярных органических жидкостях. Растворимость таких газов не подчиняется закону Генри—Дальтона, т. е. их растворимость возрастает с ростом давления быстрее, чем следует из закона. Наиболее часто такое неподчинение закону Генри—Дальтона наблюдается при растворении газов, которые реагируют с растворяюш,ей их жидкостью. [c.101]

Растворимость постоянных газов в полимерах довольно мала, чтобы повлиять на деформацию и перестройку структуры полимера Так, растворимость азота в натуральном каучуке составляет всего около 0,01 вес.%, что соответствует концентрации приблизительно в одну молекулу азота на 5500 звеньев цепной молекулы полиизопрена. Действительно, неоднократно экспериментально показывалось, что в пределах подчинимости закону Генри коэффициент растворимости газов и паров сохраняется постоянным независимо от давления Однако при сорбции легко конденсируемых паров коэффициент сорбции может существенно зависеть от концентрации или давления паров сорбируемого вещества. Хорошие растворители могут сорбироваться полимерами в больших количествах, что приводит к искажению структуры полимера, в частности к его пластификации, изменению морфологии кристаллических образований и релаксации напряжений. Для сорбции неполярных паров органических растворителей полиэтиленоми другими неполярными полимерами выведено полуэмпирическое уравнение изотермы абсорбции [c.49]

Область заполнения поверхности 0, в пределах которой можно использовать с достаточной точностью изотерму Лэнгмюра или Генри, определяется величиной аттракционного фактора у. Величина-у зависит прежде всего от строения адсорбирующихся веществ в гомологическом ряду при увеличении длины углеводородной цепи молекулы значение у возрастает. Так, по данным Фрумкина [261], при переходе от каириловой кислоты (при температуре 5,5° С) к лауриновой (температура 9,5° С) величина у изменяется от 0,8 до 1,2. С увеличением температуры аттракционный фактор уменьшается при температуре 25° С у каприловой кислоты становится равным 0,6 [261]. При введении в водный раствор органических растворителей аттракционная постоянная у уменьшается (см., например, [262]). При увеличении катодного потенциала электрода часто наблюдается повышение значения у [263—266], иногда же, как это имеет место при адсорбции алифатических спиртов и аминов из водного раствора N32864, величина у падает [c.54]

Пока трудно что-либо утверждать на основе этих результатов, но во всяком случае, они противоречат существующей точке зрения, основанной, впрочем, на весьма обширном материале, что теплоемкости гидратации аномально велики. Можно заметить, что известно лишь несколько работ, в которых АЯл газов в -жидкостях определяли калориметрически. Результаты Александера для водных [36] и Жадо для неводных [37] растворов хорошо согласуются со значениями, рассчитанными из констант Генри. Напротив, данные работы [35] согласуются с опубликованными значениями АЯл заметно хуже. Кстати, из графиков, приведенных в работе [37], можно оценить АСр л алканов в органических растворителях в 70 Дж-моль- -К при 298 К, что гораздо меньше, чем в воде. [c.25]

Сравнение литературных данных (таблица) о растворимости азота и кислорода в ряде других органических растворителей (или в смеси растворителей) показало, что отношения констант Генри (KoJXn., ) и коэффициентов Оствальда ( ) для азота и кислорода в каждом из растворите- [c.14]

Растворимость газов в жидкостях. Законы Генри, Дальтона и Сеченова. Растворение газов в жидкостях почти всегда сопровождается выделением теплоты (энтальпия АЯраств < 0). Поэтому растворимость газов с повышением температуры согласно принципу Ле Шателье понижается. Эту закономерность часто используют для удаления растворенных газов из воды, например СОг, кипячением. Иногда растворение газа сопровождается поглощением теплоты, например растворение благородных газов в некоторых органических растворителях. В этом случае повышение температуры увеличивает растворимость газа. [c.58]