Изоцианаты в определении спирто

Вода быстрее реагирует с фенилизоцианатом, чем с первичными спиртами, и для вычисления поправок можно исходить из того, что 1 моль воды поглощает 1 моль изоцианата. Определениям этим методом мешают первичные и вторичные амины, поскольку скорости их реакций с фенилизоцианатом сравнимы со скоростями реакций спиртов. Третичные амины не мешают анализу, так же как и карбонильные соединения, карбоновые кислоты и ацетали. Большинство ароматических гидроксильных соединений не взаимодействуют с фенилизоцианатом. [c.26]

Почти все соединения, содержащие водород, связанный с кислородом, в определенных условиях реагируют с изоцианатами. Наиболее реакционноспособными из них являются спирты. На реакции изоцианатов со спиртами, так же как и на реакции со многими другими соединениями, очень большое влияние оказывают стерические препятствия. Так, если первичные спирты быстро реагируют с изоцианатом при 25—50 °С, то вторичные реагируют в 3 раза, а третичные — приблизительно в 200 раз медленнее, чем первичные спирты один из третичных спиртов, трифенилкарбинол, вследствие больших стерических затруднений, вообще не реагирует с изоцианатами . [c.83]

Для определения содержания более активного спирта в соответствии с обычно используемым графическим методом [11] экстраполируют к нулю ветвь графика, характеризующую скорость реакции изоцианата с менее активным спиртом. [c.25]

Пока что трудно сказать, какая из двух приведенных схем осуществляется в ходе реакции. Однако из рассмотрения любой из них можно сделать весьма интересный вывод о зависимости константы скорости реакции от константы равновесия промежуточного комплекса. В рассмотренных случаях реакционная активность водорода спирта должна возрастать с увеличением прочности комплекса. С другой стороны, увеличение прочности комплекса будет снижать нуклеофильность кислорода и тем самым уменьшать его реакционную активность по отношению к углероду изоцианата. Если эти представления о механизме реакции справедливы, то как значительное усиление прочности комплекса, так и значительное ее ослабление должно сказаться на уменьшении константы каталитической реакции. Наиболее активными должны быть катализаторы, образующие оптимальные по своей прочности комплексы, характеризующиеся определенными значениями константы равновесия. [c.225]

Еще в первых своих работах О. Байер показал, что полимочевины непригодны для получения пластиков. Поэтому реакция диизоцианатов с моно- и диаминами используется в промышленности в очень незначительных масштабах. Однако в аналитической химии эта реакция широко применяется для определения изоцианатов и их производных. В этом случае содержание изоцианатных групп определяется количественно обратным титрованием непрореагировавшего дибутил амина (см. Определение аминного эквивалента по методу S. Р. I. в Приложении, данном в конце книги). Наиболее интересной реакцией диизоцианатов является реакция их с гидроксилсодержащими соединениями, в результате которой получаются соответствующие уретаны, причем для получения полимеров применяются гликоли, многоатомные спирты, гидроксилсодержащие сложные полиэфиры, а также различные простые полиэфиры. Реакция с монофункциональными гидроксилсодержащими соединениями протекает по уравнению [c.19]

Аддукты, полученные присоединением к изоцианатам соединений с подвижным атомом Водорода, в определенной степени термически лабильны. Уретаны — аддукты изоцианатов и спиртов нли фенолов — отщепляют спирт или фенол при повышенных температурах. 0-Арилуретаны имеют более низкую температуру диссоциации (120— [c.15]

Дайер и сотр. установили количественную зависимость между структурой спирта и скоростью реакции . Исследование реакции проводили дилатометрическим методом. Для калибровки дилатометра использовали химический метод определения изоцианатных групп по реакции с амином с последующим титрованием кислотой. В этой работе было также подтверждено, что скорость реакции изоцианата со спиртом зависит от концентрации спирта, или, иными словами, спирт несколько катализирует реакцию. [c.176]

Вполне возможно, что с помощью реакции со спиртом удастся определить изоцианаты. Такой метод был бы обратным методу Сиггиа и Ханна [89] определения спиртов. Бейкер и Холдсворс [5] измерили скорости реакций взаимодействия нескольких изоцианатов с метиловым спиртом в безводном эфире при 20°. Полученные ими данные представлены в табл. 53. [c.215]

Изучение катализа сильными кислотами осложнено наличием побочных реакции присоединения. Например, серная кислота с изоцианатом образует производные сульфамидных кислот с выделением СОз. Однако определенно можно сказать, что основность спирта настолько выше, чем у изоцианата, что при малых концентрациях кислоты даже в неводных растворителях протонизоваться [c.204]

Выяснен характер влияния H2SO4 на реакцию спирт — изоцианат в растворе. Определен порядок реакции по каждому из реагентов, энергия активации катализируемого и некатализируемого процессов. [c.87]

В настоящее время хорошо известно, что реакция образования уретанов, катализируемая соединениями металлов, протекает через образование комплексов [3, 4]. Склонность к комплексообразованию спиртов и изоцианатов хорошо известна. В настоящем исследовании была сделана попытка замедления реакции спирта с изоцианатом путем получения комплекса со спиртом определенной устойчивости специально введенного в реакционную систему соединения. Сложность решения поставленной задачи заключалась в подборе этого комплексообразующего соединения. Им могло быть соединение металла. Как известно, металлы I группы периодической системы не обладают ярко выраженной склонностью к комплексообразованию, а металлы Па-и П1а-групп способны образовывать комплексы с кислородсодержащими соединениями [5]. Неорганические соли этих металлов образуют со спиртами комплексы, выделяемые в свободном виде и получившие название кристаллалкоголятов [6]. Следует однако иметь в виду, что комплексы металлов П1 группы со спиртами образуют очень прочную связь Me — О. По этой причине их кристаллалкоголяты не диссоциируют с образованием исходных спирта и соли, что необходимо для наших целей, а разлагаются с образованием новых продуктов (С Н2 RX ROH Н О и др.) [c.45]

С этой целью были изучены реакции органосилазанов и органоаминосиланов с органическими и неорганическими кислотами, спиртами, фенолами, диаминами, органическими изоцианатами и тиоизоцианатами. Для определения возможности практического применения соединений со связью кремний—азот мы исследовали превращения этих соединений при действии воды, влажного воздуха и высоких температур. [c.135]

Чаще всего до начала работы уже располагают некоторыми определенными сведениями об объекте исследования. В таких случаях можно целенаправленно проводить препарирование и рас-.шифровку спектра. Если же имеют дело с ИК-спектром неизвестного полимера, то, исходя из наличия илн отсутствия полос иогло-ихения различных химических групп [СО, ОН, SO, N, С—О—С, N O, NH, СС1,СН (аром.) и др.] илн связей [С = С (алнф.), С = С (аром.), С = С], можно определить класс данного полимера или, по крайней мере, ограничить круг возможных вариантов. Например, если отсутствует ноглощенпе кислородсодержащих групп, то, следовательно, можно сделать вывод, что исследуемая система не является полимером простых или сложных эфиров, альдегидов, спиртов и их сополимеров и не имеет кислородсодержащих пластификаторов. Полимеры, содержащие ароматические группы, например полистирол и его производные, можно легко зарегистрировать по полосам колебаний кольца или v( H), а также колебаний ук (ароматические группы). Быстро и однозначно определяются полимеры, в спектрах которых характеристические полосы достаточно изолированы от других полос, например полоса колебания v( N) при 2240 см в спектрах полиакрилонитрила и сополимеров акрилонитрила или в спектрах изоцианатов. [c.165]

В качестве компонента при определении температуры обменного разложения блокированных изоцианатов нами был использован глицерин, который обладает двумя первичными и одной вторичной гидроксильными грунпами, что характерно для полиэфиров, полученных в процессе полиэтерификации смеси двух- и трехатомных спиртов. [c.109]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология