Полимеризация специфика

Капрон (СССР) получают полимеризацией капролактама, который в присутствии небольшого количества воды, кислот, оснований или щелочных металлов превращается в поликапролактам. Вода гидролизует капролактам и превращает его в е-аминокапроновую кислоту, которая инициирует затем цепной процесс полимеризации. Специфика полимеризации капролактама заключается в том, что число ковалентных связей в системе не меняется, внутренние связи мономеров превращаются в межмолекулярные связи полимера. [c.284]

Рассмотренные в настоящей главе алгоритмы наглядно показывают необходимость разработки специального математического обеспечения проектируемой системы управления процессами полимеризации. Специфика автоматизируемого объекта определяет тот набор задач (и, соответственно, алгоритмов), которые должны составить это программное обеспечение. Независимо от типа процесса существует некоторый набор алгоритмов, определяемый типами моделей, которые были подробно рассмотрены в главах I— [c.168]

Второе отличие касается роли природы индивидуального инициатора. В радикальных процессах она проявляется почти исключительно в относительной стабильности инициатора как источника свободных радикалов. При термическом разложении инициаторов различие между ними состоит лишь в температурных интервалах, в которых скорость образования свободных радикалов достаточна для развития эффективной полимеризации. Специфика свободных радикалов при этом, как правило, несущественна, так как константы скорости реакций разложения инициатора [c.8]

Данные по технологическим свойствам резиновых смесей ниже будут рассматриваться с точки зрения молекулярного строения конкретных полимеров такой подход удобен тем, что он непосредственно связан со спецификой синтеза эластомеров и, соответственно, с возможностью регулирования тех или иных их молекулярных параметров путем направленного воздействия на процесс полимеризации. [c.73]

Специфика растворной полимеризации обусловливает возможность получения полимеров, содержащих некоторое количество микроблоков полистирола. Проведенные исследования [43, 44] показали, что наличие в сополимере значительных количеств микроблоков полистирола приводит к заметному ухудшению свойств резин, связанному, по-видимому, с появлением дефектов в структуре вулканизационной сетки так, с увеличением содержания микроблоков полистирола наблюдается значительное понижение напряжения при удлинении, сопротивления разрыву, эластичности и сопротивления истиранию, повышение теплообразования и остаточной деформации (рис. 5). [c.278]

В книге изложены основы теории и технологии каталитических процессов переработки нефти и газа (крекинга, риформинга, гидро генизации, полимеризации, алкилирования и изомеризации) освещены закономерности превращений углеводородов на различных ката лизаторах и влияние основных параметров процессов на выход и качество получаемых продуктов уделено внимание специфике переработки сернистых, высокосернистых и высокопарафинистых нефтей. Отражены особенности технологического оформления и эксплуатации установок с применением каталитических процессов, их основная аппаратура даны сведения о подготовке сырья, контроле и автоматизации процессов и использования получаемых продуктов. [c.2]

Рассмотрим далее КПЗ, их участие в реакциях радикальной сополимеризации и специфику радиационной (со)полимеризации, в частности ее преимущества перед вещественной. [c.7]

Накопленные до настоящего времени результаты экспериментальных работ по исследованию химических реакций в эмульсионных системах в сопоставлении с современными взглядами на процесс эмульгирования и сопровождающую его солюбилизацию олеофильных веществ в мицеллах поверхностно-активных эмульгаторов позволяют сделать некоторые замечания общего характера о специфике эмульсии как реакционной среды. На протяжении нескольких лет неясным оставался вопрос о роли солюбилизации в процессах эмульсионного окисления и в определенной мере даже столь изученного в этом аспекте процесса, как полимеризация непредельных соединений в эмульсиях. Ведь наряду с убедительными доказательствами о роли существующих в водной фазе мицелл эмульгаторов как месте протекания отдельных стадий эмульсионных процессов (А. И. Юрженко, Р. В. Кучер), не совсем ясной была роль границы раздела фаз жидкость — жидкость в кинетике этих реакций. Результаты работ казались не совсем четкими, иногда даже противоречивыми. [c.139]

Твердые катализаторы применяют в жидкой среде гораздо реже, чем в газовой. Однако в органической технологии имеется ряд крупномасштабных процессов гидрирования тяжелых углеводородов и жиров в жидкой фазе на металлических или сульфидных катализаторах, а также процессы дегидрирования, окисления, полимеризации и т. п. [2, 7—9, 18, 36]. Рассмотренные выше классификация и закономерности процессов в газовой фазе на твердых катализаторах в основном относятся и к жидкофазным процессам с учетом их специфики, однако гетерогенный катализ в жидкостях изучен в меньшей степени, чем в газах. [c.48]

Это дало ключ к пониманию аномалий при полимеризации и сополимеризации полярных мономеров. С этих же позиций объяснена специфика морфологии латексных полимеров, образующихся на границе раздела фаз. [c.6]

Приведенное уравнение является общим для дисперсионной полимеризации, но учитывает специфику кинетики процесса [1 ], а именно пропорциональность скорости полимеризации корню квадратному из концентрации инициатора, нарастание скорости полимеризации, которое сопутствует увеличению общего объема частиц полимера, и корреляцию скорости процесса со скоростью полимеризации мономера в массе. [c.206]

Подобная механоинициированная полимеризация наблюдается и при диспергировании адсорбентов в насыщенных растворах солей акриловой кислоты, например силикагеля в водном растворе акрилата натрия (рис. 197). В этом случае процесс эффективен только в насыщенном (39,3%-ном) растворе, в котором за 10 мин диспергирования конверсия достигает 60%, а разбавление всего до 30% приводит к Снижению конверсии почти до нуля. Все особенности этого процесса обусловливаются спецификой инициирования, роста и обрыва цепи. [c.232]

Следует подчеркнуть, что количественное изучение стадии инициирования не может быть осуществлено при катионной полимеризации столь же простым способом, как при радикальных процессах, т. е. на основании кинетики разложения инициатора в отсутствие мономера. Специфика генерирования начальных активных центров при ионном инициировании состоит в том, что эти реакции часто зависят от присутствия мономера, а в неполярных средах возможны только при его участии. Любой катионный возбудитель может быть представлен как равновесная система, отвечающая уравнениям (У-5) или (У-6). В присутствии акцептора ионов — мономера равновесие резко сместится вправо. Следовательно, константа равновесия, характеризующая систему, свободную от мономера, не мон ет служить показателем скорости инициирования. [c.308]

Особенности механизма полимеризации О. о. обусловлены спецификой их электронной структуры напряженностью цикла, являющейся следствием искажения валентных углов атомов, и донорными свойствами эфирного кислорода. [c.205]

Значительная разветвленность цепей каучуков эмульсионной полимеризации является одной из двух основных причин того, что их индекс полидисперсности MJMn значительно превышает 2— величину, характерную для наиболее вероятного ММР [34]. Вторая причина этого связана со спецификой расхода регулятора молекулярной структуры. Даже в отсутствие реакций разветвления постепенное изменение по ходу полимеризации отношения концентрации регулятора к концентрации мономера в зоне реакции приводит к расширению ММР каучука. Этот эффект выражен тем сильнее, чем выше скорость расхода регулятора. Использование сравнительно медленно расходующегося регулятора позволяет поддерживать ММР каучука достаточно узким [35, 36]. С другой стороны, такой же эффект может быть достигнут и путем введения быстро расходующихся регуляторов (например, диизопропил-ксантогендисульфида) порциями по ходу процесса [35, 36]. Оба эти принципа регулирования используются при промышленном синтезе отечественных бутадиен-стирольных и бутадиен-нитрильных каучуков. [c.66]

В табл. 2 приведены также типичные термические сопротивления отложений для различных условий тенлооб-меиа. Эти значения должны быть использованы особенно осмотрительно, поскольку они изменяются в широких пределах в зависимости от времени и конкретных обстоятельств. Более высокие скорости и более низкие температуры обычно приводят к мал1)1М значениям термического сопротивления отложений, и наоборот. Отложения также очень зависят от специфики процесса. Например, чистый бутан может вызвать пренебрежимо малые термические сопротивления отложений, тогда как тот же бутан в циклическом процессе получения водорода может стать причиной очень больших отложении в результате полимеризации ненасыщенных смесей. [c.16]

Своеобразие П., существенно отличающее ее от полимеризации, заключается в следующем исчезновение мономеров в реакц. среде, как уже отмечалось, наступает задолго до образования полимера достаточно высокой степени полимеризации, или мол. массы в большинстве случаев (при П. в гомог. условиях) получение полимера высокой мол. массы возможно лишь при очень высокой (близкой к количественной) степени завершенности р-ции (глубине превращения). Это наглядно иллюстрирует след, зависимость средней степени полимеризации (Я) полимера от степени завершенности р-ции (х) п= 1/(1 — х). Поэтому особенно важно изучение кинетики П., имеющей специфику при протекании в гомо-или гетерогенных условиях. [c.633]

Рассмотрение известных катализаторов и различных схем инициирования предопределяет целесообразность общего подхода к инициированию процессов электрофильной полимеризации с позиций теории кислотно-основно-го взаимодействия. Инициириующие свойства электрофильных катализаторов определяются мерой кислотных свойств, так как катионная полимеризация представляет собой своеобразную последовательность актов, протекающих по принципу нейтрализации кислоты (активный центр) основанием (мономер) [30,31]. Подобные взаимодействия можно классифицировать как частный случай кислотно-основных взаимодействий в неводных средах, причем конкретная природа кислоты (Льюиса, Бренстеда или их комбинация) и основания (мономер, электронодонорный растворитель) определяют специфику процессов. [c.41]

Важно подчеркнуть, что структура полимерный ион карбония - противо-ион не имеет аналогов в химии низкомолекулярных соединений, за исключением карбониевых солей. Но и эта аналогия условна, поскольку устойчивы только карбониевые соли с катионным компонентом более стабильным, чем любой компонент растущей цепи, поэтому, в частности (СбН5)зС А (А - BF4, AI I4 и другие) не вызывают полимеризации изобутилена [13]. Следовательно, отсутствие аналогии в поведении низкомолекулярных и полимерных ионов карбония связано со спецификой влияния комплексного противоиона. [c.72]

Попытаемся теперь сформулировать основные закономер-пости, характеризующие специфику влияния высокого давления на реакции полимеризации в жидкой фазе. Общим для этих реакций является значительное ускорение при повышении давления. Это ускорение лишь в малой степени обусловлено увеличением концентрации вследствие уменьшения объема жидкости основным фактором здесь является рост констант скорости реакции продолжения цепи (а в случае термической кеинициируемой полимеризации — также и реакций зарождения цепей). Реакции продолжения цени характеризуются боль- шой отрицательной энтропией активации и большими от- [c.208]

Такое своеобразие растворов ОП-14—вода отражается и на свойствах дисперсий с защит- ным адсорбционным слоем из молекул неионногО ПАВ. Кроме того, на стабильности таких дисперсий сказывается незначительность электростатического фактора стабилизации. Специфика строения растворов неионного ПАВ сказывается и на кинетике полимеризации, которая в изученных Медведевым с сотрудниками 18] условиях происходит в каплях мономера, напоминая по кинетике полимеризацию в массе. В эмульсиях с неионными эмульгаторами нами были синтезированы днви-нилстирольные и поли-стирольиые латексы с использованием редокс-сис-темы в качестве инициа- [c.454]

Специфику процесса полимеризации можно попять при допущении, что на поверхности катализатора образуется новый координационный комплекс с участием мономера, в составе которого активированная мономерная молекула определенным образом ориентирована. Образование комплекса предшествует присоединению каждого очередного мономерного звена к растущей цепи. Такая схема полимеризации, которую следует отнести к анионнокоординационному типу, позволяет объяснить особенности алфиновых катализаторов, и в частности необходимость участия галогенида щелочного металла с определенным межатомным расстоянием. Очевидно, активные центры на поверхности катализатора и молекулы мономера должны находиться в строгом пространственном соответствии, что обеспечивает возможность образования первичного комплекса типа (I) или (II) [c.401]

Предположение о том, что при полимеризации в эмульсии, стабилизированной мылами, полимеризуется мономер, застворенный в водной фазе, впервые высказал Фикентчер 30], однако он не указывает, где находится полимеризую-щийся мономер — в истинном растворе или в мицеллах эмульгатора. В ранних работах по эмульсионной полимеризации [2—4] господствовало мнение, что процесс полимеризации протекает только в капле мономера. Предполагалось, что инициирование процесса осуществляется на границе раздела фаз мономер — вода, а рост и обрыв полимерных цепей происходит в объеме капель. Вся специфика процесса связывалась с высокоразвитой поверхностью раздела между каплями мономера и воды, где находится адсорбционный слой эмульгатора. Таким образом, эмульгатору отводилась роль стабилизатора исходной эмульсии мономера и образующегося полимера. [c.38]

Специфика Э. п. иозволяет исиользовать окислительно-восстановительные системы, все компоненты к-рых растворены в водо (наир., НгОа-гРегЗО. ), или такие, в к-рых компоненты распределены в различных фазах системы. Обычно выбирают системы, позволяющие вести полимеризацию с высокими скоростями до полного превращения мономера. Достигают этого, вводя отдельные компоненты по ходу полимеризации или применяя третп11 компонент, ограничивающий скорость расходования остальных двух. [c.485]

Особая специфика анионных активных центров проявляется при полимеризации полуфункциональных мономеров, в случае к-рых возможно протекание реакции роста в принципиально различных направлениях, напр, с раскрытием связей С=С и С=0. Относительная роль каждого из этих направлений определяется рядом факторов (противоион, растворитель, темп-ра), но решающим часто оказывается общий механизм процесса. Несколько примеров приведено в табл. 3 подробнее см. Дикетена полимеры, Дижетилкетена полимеры, Акролеина полимеры. [c.77]

Особого внимания заслуживает наличие ограниченного сверху и снизу темп-рного интервала устойчивости полисеры при низких темп-рах равновесие сдвинуто в сторону образования восьмичленной циклич. формы За, а при высоких — в сторону двухвалентного аналога кислорода За. Эта особенность полисеры и в меньшей степени полиселена (константа деполимеризации к ого при комнатной темп-ре пренебрежимо мала) — убедительное доказательство того, что полимеризация представляет собой типичный фазовый переход, специфика к-рого определяется характером возникающей структуры (конфигурации) макромолекулы. Естественно поэтому, что наиболее выраженный фазовый характер полимеризация имеет, если макромолекула линейна и состоит из ковалентно связанных атомов без обрамляющих групп. [c.182]

Следует отметить, что О. ц.— обязательная стадия радикальной полимеризации в силу специфики самого процесса. Единственным исключением пока является фотополимеризация метилметакрилата в присутствии больших количеств Н3РО4, для к-рой на стадии пост-эффекта О. ц. отсутствует. Это явление обусловлено структурирующим влиянием к-ты на образующиеся макромолекулы. [c.201]

С др. стороны, открыт и изучен ряд реакций, идущих по схеме (2), но с выделением низкомолекулярных веществ (см., напр., N-Карбоксиапгидридов а.-амино-кислот полимеризация, Диазосоединений полимеризация). Все )то обусловливает целесообразность дать новое определение П. (как и полимеризации), основанное не па внепших проявлениях процесса, а на специфике роста цепи. Такое определение можно сформулировать следующим образом поликонденсацпя — процесс спнтеза полимеров и 3 б п - и л II п о л II ф у н к ц п о н а л ь-н ы X соединений, в к-ром рост макромолекул происходит путем химпч. взаимодействия молекул м о-номеров друг с другом и с гг -мер а-м и, II а к а п л II в а ю п и м и с я в ходе реакцип, а также молекул /i-меров м е ж д у с о б о п. [c.427]

Широкие возможности модификации известных и получения новых лекарственных соединений представляют методы присоединения к полимерам терапевтич. средств с помощью химич. связей, а также полимеризация или поликонденсация соответствующих производных. При этом получаются фармакологически или биологически активные препараты, специфика действия к-рых определяется макромолекулярной природой вещества мол. массой, конформацией, прочностью связей в ОСНОВНО полимерной цепи или в боковых активных группах по отношению к гидролитическому или ферментативному расщеплению. [c.465]

В производстве каучука СКИ-3, получаемого полимеризацией изопрена в растворе изопентана, одной из основных стадий является выделение каучука из раствора. Выделение проводят методом водной дегазации, заключающемся в отгонке растворителя с водяным паром. В силу специфики технологии раствор каучука, подаваемый на дегазацию, содержит от 0,5 до 2% толуо-ла. Хотя содержание толуола невелико, но его присутствие существенно сказывается на качестве дегазации каучука. Поэто. 1упри расчете процесса дегазации растворитель следует рассматривать как бинарный. [c.128]