Полиэфиры ненасыщенные физико-механические свойств

Аналогичные закономерности обнаружены для покрытий, формирующихся при 20 °С. Физико-механические свойства в этих условиях достигают предельного значения через 15—30 сут отверждения. Одновременно изучалась кинетика полимеризации ненасыщенных полиэфиров методом ИК-спектроскопии. Оказалось, что скорость полимеризации зависит от толщины покрытий. При малой толщине (до 10 мкм) двойные связи стирола и малеинового ангидрида полностью расходуются за 20—30 мин. С увеличением же толщины покрытий активные группы расходуются в процессе полимеризации не полностью даже после 1,5—4 ч формирования. При последующем прогреве покрытий степень насыщения двойных связей в процессе полимеризации не увеличивается. В покрытиях, формирующихся при 20 °С, участие двойных связей стирола и малеинового ангидрида в процессе полимеризации заканчивается через 5—6 ч и не сопровождается полным их насыщением. Расходование в начале полимеризации значительного числа двойных связей стирола и малеинового ангидрида не приводит к существенному нарастанию механических свойств покрытий, что обусловлено участием в полимеризации небольшого числа молекул и образованием на этой стадии полимеризации надмолекулярных структур и их агрегатов. Последующее резкое нарастание механических свойств покрытий связано с возникновением химических связей между структурными элементами с формированием пространственной сетки. [c.82]

Было установлено, что цыс-форма (малеиновая кислота) более склонна к протеканию побочных процессов Кроме того, при образовании покрытия в процессе сополимеризации с ненасыщенными мономерами принимают участие тронс-изомеры (фумаровая кислота), которые в десятки раз активнее чыс-изомеров С увеличением содержания гракс-формы в полиэфире улучшаются физико-механические свойства покрытия [c.71]

Определение физико-механических свойств. Среди косвенных методов оценки глубины отверждения значительное место занимают методы, основанные на определении показателей физи-ко-механических свойств, особенно твердости (рис. 45). Достоинством метода определения твердости является малая трудоемкость, высокая скорость и недеструктивный характер испытания. Определение твердости применяют для контроля промежуточной и заключительной стадий отверждения [137, 138], хотя точность метода на глубоких стадиях невелика. Данные о твердости сополимеров удовлетворительно согласуются (см. рис. 43) с результатами оценки плотности и содержания гель-фракции [7]. Для исследования процесса отверждения ненасыщенных полиэфиров используют определение твердости по Бринеллю [138, 219, 319, 333], Барколу [312, 343], Уоллесу [312], методом горячего индентора [312, 344], по карандашу [137] и др. [c.119]

Практически во всех случаях отмечается, что зависимость механических свойств жестких сополимеров от степени ненасыщенности носит экстремальный характер и оптимальные прочностные характеристики достигаются при введении в рецептуру полиэфиров того или иного количества модифицирующей кислоты (рис. 58). Такой характер зависимости связан в первую очередь с влиянием состава и строения модифицирующей кислоты ла физико-механические свойства и будет подробно рассмотрен далее. [c.147]

Одним из способов изменения физико-механических свойств сополимеров ненасыщенных полиэфиров со стиролом является их модификация путем введения в основную цепь полиэфира остатков насыщенных дикарбоновых кислот. [c.245]

В табл. 3.7 приведены данные о влиянии активных наполнителей различного химического состава на физико-механические свойства покрытий на основе ненасыщенных полиэфиров. Все исследованные наполнители являются активными по отношению к олигоэфирам. Адгезия полиэфирных покрытий к подложкам, по химической природе аналогичным наполнителям,измеряется десятками мегапаскалей и в ряде случаев превышает прочность самих покрытий. Для покрытий, содержащих более 25% наполнителей по объему, внутренние напряжения оказываются соизмеримыми по порядку величин с прочностью пленок при разрыве, что приводит к самопроизвольному растрескиванию наполненных покрытий. При практически одинаковом объемном содержании наполнителя наибольшие внутренние напряжения возникают в покрытиях, наполненных древесной мукой и цементом. Это объясняется тем, что адгезия полиэфиров к этим наполнителям значительно больше, чем к остальным [51]. [c.94]

Установлено, что синтез ненасыщенных олигоэфиров с двумя ускорителями отверждения в цепи - третичным атомом азота и металлом переменной валентности протекает в 1,5 раза быстрее, чем синтез соединений с одним третичным атомом азота. Физико-механические свойства отвержденных материалов на их основе лучше, чем свойства материалов на основе полиэфиров без ускорителей в цепи. [c.101]

Для устранения этих недостатков были проведены исследования, направленные на получение ненасыщенных олигоэфиров с ускорителями полимеризации в цепи и изучение физико-механических свойств полиэфиров. Установлено, что введение в цепь ускорителей полимеризации позволяет повысить активность олигоэфиров в реакциях сополимеризации и обеспечить более высокую глубину отверждения полимеров. [c.118]

Улучшение физико-механических свойств наполненных систем может быть достигнуто в результате упорядочения структуры полимера как путем модификации частиц наполнителя, так и при модификации олигомеров добавками, обеспечивающими правильное чередование в молекулах активных и неактивных центров по отношению к поверхности частиц наполнителя. Из приведенных выше данных о влиянии степени модифицирования диоксида титана рутильной формы и ненасыщенных полиэфиров октадециламином на прочность наполненных систем видно, что при предварительном упорядочении структуры олигомера путем введения поверхностно-активного вещества прочность полиэфиров повышается максимально по сравнению с другими способами модификации. [c.173]

Стеклотекстолиты обладают худшими механическими свойствами, чем такие же материалы на основе эпоксидных смол и полиэфиров, но пригодны для работы в условиях повышенных температур (до 200—240° С) и высокой влажности (после погружения в воду механические показатели снижаются меньше, чем у стеклотекстолитов на основе ненасыщенных полиэфиров). Ниже представлены физико-механические свойства двух стеклопластиков, полученных на основе смолы ФАЭД [c.607]

Но этот процесс протекает медленно образующийся полимер имеет невысокие физико-механические свойства. Лучше всего, если ненасыщенные полиэфиры сшиваются ненасыщенными мономерами, например стиролом. Образование трехмерного продукта может быть представлено схемой, по которой стирольные мостики возникают между цепями полиэфира [c.711]

Длительное хранение ненасыщенных полиэфиров возможно лишь в присутствии ингибитора. Перед изготовлением многих изделий в них добавляют порошкообразные наполнители, которые улучшают некоторые физико-механические свойства. При получении слоистых пластиков употребляются жидкие композиции и и растворы. [c.736]

Физико-механические свойства отвержденных ненасыщенных полиэфиров улучшаются с повышением молекулярного веса используемых полиэфиров, но вместе с тем ухудшается их растворимость в мономерах. Поэтому приходится получать полиэфиры сравнительно небольшого молекулярного веса. [c.714]

Стирол является мономером, наиболее широко используемым для сополимеризации с ненасыщенными полиэфирами. Он доступен и дешев, более склонен к реакции сополимеризации с полиэфирами, чем к гомополимеризации. Сополимеры полиэфиров со стиролом отличаются хорошими физико-механическими и диэлектрическими свойствами, удовлетворительной водостойкостью и теплостойкостью. [c.155]

Полученный таким образом сополимер обладает пространственной сеткой. Особенности химического строения таких сополимеров позволяют в очень широких пределах разными способами изменять плотность пространственной сетки и физико-механические (в том числе и акустические) свойства. Сополимеры ненасыщенных полиэфиров со стиролом являются прекрасной моделью, на которой можно выяснить многие закономерности, связывающие плотность пространственной сетки и особенности химического строения с вязкоупругими свойствами. [c.231]

В литературе описано много примеров синтеза привитых и блоксополимеров на основе винилхлорида, для получения которых использованы практически все известные методы. Применение привитой сополимеризации для модификации ПВХ позволило придать материалам на его основе ряд новых свойств повысить теплостойкость, эластичность, ударопрочность изделий, стойкость к растворителям и другим химическим агентам и т. п. Например, прививка акрилонитрила придает жесткому ПВХ повышенную теплостойкость и улучшает физико-механические характеристики. Химическое совмещение ПВХ с поливиниловым спиртом или карбоксилсодержащими полимерами дает возможность получать гидрофильные волокна с хорошей накрашиваемостью. Привитые сополимеры на основе поливинилхлорида и полиакрилатов, полиолефинов или синтетических каучуков обладают высокой эластичностью и стойкостью к динамическим нагрузкам. Прививка ненасыщенных низкомолекулярных полиэфиров позволяет повысить прочность изделий из мягкого поливинилхлорида и уменьшить миграцию из них пластификаторов. [c.371]

Введение в цепь ненасыщенных олигоэфиров ускорителей полимеризации в виде третичного азота, первичных и вторичных аминов, металлов переменной валентности позволяет значительно увеличить скорость формирования и улучшить свойства сетчатных полиэфиров, а также сократить продолжительность процесса получения олигомеров [100-103]. Для повышения скорости сополимеризации ненасыщенных олигоэфиров с непредельными мономерами в промышленности обычно применяются многокомпонентные инициирующие системы, что усложняет технологический процесс получения материалов с требуемым комплексом свойств. Недостаточно полное совмещение компонентов инициирующей системы и неравномерное их распределение в системе приводит к получению покрытий с неоднородной дефектной структурой и сравнительно низкими физико-механическими и другими эксплуатационными характеристиками. [c.118]

Состав и строение концевых групп полиэфиров также оказывают заметное влияние на механические свойства отвержденных продуктов [16, 22]. Так, жесткость сополимеров полиэфиров со стиролом возрастает с увеличением концентрации концевых СООН и снижением содержания ОН-групп [16]. Изучение физико-механических свойств продуктов сополимеризации ненасыщенных полиэфиров с преимущественно карбоксильными концевыми группами и сравнение их со свойствами сополимеров обычных полиэфиров (синтезированных с 5—10% (мол.) избытком гликоля) показало, что повышенное содержание концевых СООН-групп приводит к значительному повышеннию Е, Н я Осж [5]. Исследовано влияние межмолекулярного взаимодействия, обусловленного наличием полярных концевых групп в молекулах полиэфиров, на механические свойства их сополимеров со стиролом [22]. На примере сополимеров политриэтиленгликольмалеинатсебацината, модифицированного янтарным ангидридом, который в различных количествах присоединяется к концевым ОН-группам, было показано, что характер зависимости Ор от соотношения концевых групп неодина- [c.144]

Таблица 3.4. В.шяние ПАВ на физико-механические свойства ненасыщенных полиэфиров

На основании реологических, теплофизических, физико-механических и структурных исследований было установлено, что при получении покрытий из олигомерных систем, расплавов и растворов полимеров на первой стадии процесса их формирования наблюдается образование локальных связей в пределах небольшого числа молекул или между отдельными ассоциатами, что сопровождается образованием надмолекулярных структур или агрегацией имеющихся структурных элементов. На второй стадии между этими структурами возникают связи, что приводит к резкому торможению релаксационных процессов и нарастанию внутренних напряжений. Такой характер структурообразования наблюдался при формировании пространственной сетки из ненасыщенных полиэфиров [46, 90], эпоксидов [118, 119], олигоэфируретанов [102, 120, 121], кремнийорганических олигомеров разного химического состава [122], фенолоформальдегид-ных и алкидных олигомеров [123], олигоэфиракрилатов, [96, 124, 125], растворов полиуретанов и эпоксидов [103, 126, 127], растворов поливинилового спирта и его производных [128], по-листирольных [129—131] и других пленкообразующих. Для предотвращения образования при формировании покрытий из растворов и расплавов полимеров и олигомерных систем неоднородной структуры, состоящей из крупных агрегированных структурных элементов, на начальной стадии их формирования осуществляется модификация пленкообразующих поверхностноактивными веществами с определенной структурой молекул. Изучение структурообразования в присутствии поверхностно-активных веществ свидетельствует о том, что они блокируют часть полярных групп пленкообразующего, изменяют конформацию молекул и препятствуют агрегации структурных элементов. Показано [42], что введение таких поверхностно-активных веществ в состав ненасыщенных полиэфиров позволяет создать упорядоченную структуру в покрытиях с более высокими прочностными и адгезионными свойствами и меньщими внутренними напряжениями как на начальной стадии формирования, так и после завершения процесса полимеризации. Такая структура [c.81]

Наиболее широкое применение для получения ненасыщенных олигоэфиров находят малеиновый ангидрид и фумаровая кислота, обеспечивающие высокие физико-механические показатели сетчатых полиэфиров. В качестве модификаторов используются орто-, изофталевая и адипиновая кислоты. Твердость и теплостойкость полимеров снижается с увеличением длины цепи алифатической дикарбоновой кислоты или гликолей, а удельная ударная вязкость при этом возрастает. Эти показатели выше при использовании кислот с четным числом углеродных атомов в цепи. Малеиновая и фумаровая кислоты придают разные свойства сетчатым полиэфирам. Полимеры на основе фумаратов отличаются большей прочностью, модулем упругости, твердостью и теплостойкостью и меньшей удельной ударной вязкостью. Это объясняется более высокой реакционной способностью эфиров фумаровой кислоты. Различия в скорости реакции связаны со стерическими затруднениями, возникающими при сополимеризации малеинатов. Гранс-форма в 6-20 раз более активна в реакциях со стиролом, винилхлоридом и винилаце-татом по сравнению с соответствующей цис-формой [3, 5, 12]. Наличие боковых заместителей в молекуле кислоты обусловливает понижение твердости покрытий. При введении тетрагидрофталевой кислоты в цепь олитоэфира значительно повышается прочность и твердость покрытий. Максимальная прочность при растяжении и изгибе наблюдается при оптимальном содержании кислот в олигоэфире-30-50% в зависимости от концентрации стирола. Максимальная прочность сетчатых полиэфиров, содержащих остатки насыщенных кислот, придающих эластичность системе, достигается при более высокой степени ненасыщенности олигоэфиров по сравнению с олигомерами с более жесткой цепью. Стойкость полиэфирных покрытий к царапанию и абразивному износу [c.117]

Большое значение в технике имеют полиэфиры, имеющие в макромолекуле двойные связи. Такие полиэфиры получают или модификацией обычных полиэфиров растительными маслами, содержащими в молекуле остатки ненасыщенных кислот, или использованием в качестве ацили-рующего агента ненасыщенной кислоты. В обоих случаях образуются полимеры, способные отверждаться по типу высыхающих масел (что используется для изготовления лаков и эмалей) или полимеризоваться и сополимеризоваться по радикальному механизму с ненасыщенными соединениями. Для получения сополимеров обычно используют MOHokie-ры винильного ряда, придающие пластику водостойкость, повышенные физико-механические и диэлектрические свойства, а также способность отверждаться на холоду при малых давлениях. [c.118]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология