Рацемические углеводородов

Стадии 2 и 2 протекают с одинаковой скоростью [И ]. Поскольку карбоний-ионы являются рацемическими, углеводороды, получающиеся в стадиях [c.98]

Добавление щелочи в реакционную смесь вызывает уменьшение скорости гидрогенизации, а также скорости миграции двойной связи однако в этих условиях могла гидрироваться только концевая двойная связь. Полученный насыщенный алкан не был рацемическим, что подтверждало вывод о том, что рацемический углеводород получается только из неактивного олефина. [c.140]

С помощью тонкослойной хроматографии на силикагеле болгарские исследователи [3] разделили трео- и эритро-шо-меры соединений общей формулы Аг—СНХ—СНУ—Аг, где X и У —различные полярные группы (аминогруппа, гидроксильная, карбоксильная группы в свободной или модифицированной форме). Мезо- и рацемические формы эфиров алифатических дикарбоновых кислот или углеводородов [c.89]

Неудивительно, что этот тип ХНФ оказался вполне пригодным для разделения рацемических ароматических углеводородов с линейной и планарной хиральностью [69]. Соединения, приведенные на рис. 7.7, дают представление о том, какие углеводороды уда- [c.126]

Как показал Дёринг [51], если происходит декарбонилирование оптически активного альдегида у асимметрического атома углерода, то образуется рацемический углеводород, например, [c.367]

Другая часть кристаллического соединения включения с оптически активным углеводородом добавлена к синтетическому рацемическому 3-метялоктану. Аналогичным путем выделенный из осадка углеводород имел — 0,061°. Полученные данные позволяют предположить, что при внесении в виде затравки кристаллов соединения включения с оптически активным 3-метилоктаном, по-видимому, наступает динамическое равновесие в соединении включения между оптически активным углеводородом, находящимся в полости соединения включения, и тем же рацемическим углеводородом среды. В результате этого число центров, ведущих оптически селективную кристаллизацию, уменьшается. В случае соединения включения с 3-метилнонаном такого вытеснения оптически активных молекул из соединения включения молекулами среды пе происходит или происходит в малой степени. Вследствие этого вызываемое такой кристаллической затравкой разделение рацемата оказывается более эффективным. [c.75]

В высококипящих фракциях нефти, имеющих температуру кипе- П1я иоряда 500—550° (300—320" при 6—8 мм рт. ст.) содержатся вещества, присутствие которых в этих фракциях вызывает вращение плоскостл поляризации поляризованного луча света. Было установлено, что такие соединения относятся к нолициклическим нафтеновым углеводородам (3—5 циклов в молекуле). Эти оптически активные соединения не могли образоваться путем превращения углеводородов нефтп, так как при синтезе соединений с ассиметри-ческим углеродным атомом всегда образуется рацемическая смесь. не обладающая оптической активностью. Поэтому предполагают, что оптически активные соединения перешли в нефть из органического вещества вымерших десятки и сотни миллионов лет назад живых организмов. Таким веществом может быть, например, содержащийся в живых организмах холестерин [c.8]

В большинстве случаев разделению подвергают карбоновые кислоты, и если молекула не содержит карбоксильную группу, ее превращают в карбоновую кислоту перед попыткой разделения. Однако превращение в диастереомеры не ограничивается реакциями карбоновых кислот для сочетания с оптически активными реагентами можно использовать и другие функциональные группы [76, 77]. Рацемические основания можно превратить в диастереомерные соли реакцией с активными кислотами, спирты превращают в диастереомерные сложные эфиры [78], альдегиды — в диастереомерные гидразоны и т. д. Даже углеводороды можно превратить в диастереомерные соединения включения, используя мочевину, которая хотя и не хиральна, но имеет структуру клетки [79]. Для разделения смесей энантио-мерных алкильных и арильных аммониевых ионов были использованы хиральные краун-эфиры (разд. 3.2), образующие диастереомерные комплексы [80. В этом случае разделение упрощается благодаря тому, что один из диастереомеров может образовываться значительно быстрее другого. транс-Циклооктен (17) был разделен путем превращения в комплекс платины, содержащий оптически активный амин [81]. [c.159]

Оптически активные изомеры при синтезе того или иного соединения получаются практически одновременно и в равных количествах. В результате мы получаем вещество, не дающее вращения плоскости поляризации, — рацемическую смесь. Разделение оптических изомеров очень затрудено тем, что все остальные физические свойства у них совпадают. Небольшая полярность связи С—Н (0,132-10 Кл-м) и высокая степень симметрии связей в молекулах предельных углеводородов делают их практически неполярными. [c.440]

Каково строение углеводорода брутто-формулы С4Н8, который присоединяет в обычных условиях бром с образованием продукта С4Н8ВГ2, регенерирующего исходный углеводород при действии цинка, а при 400 °С с бромом дает рацемическую смесь З-бром-1-бутенов [c.62]

Этим методом изучены пять следующих рацемических углеводо- зодов а- и/З-пинены, цис-тшн, /яранс-пинан и 2-карен. Все эти соединения удерживались на данной колонке с а-ЦД дольще, чем на контрольной, что свидетельствует о наличии взаимодействия между а-ЦД-селектором и обоими энантиомерами углеводорода. Степень этого взаимодействия (вследствие включения) с ХНФ в значительной степени зависит от абсолютной конфигурации углеводорода, вызывая большое различие во временах удерживания энантиомеров. [c.187]

В клатратах [14] и молекулярных ситах [15] мы имеем некаталитический случай структурного соответствия (см. гл. 2). В нашей лаборатории тоже проводились работы в этом направлении так, Е. И. Клабуновский, В. В. Патрикеев и автОр [297] частично разделили на антиподы рацемические 3-метилоктан и З метилнонай путем внесения в качестве затравки кристаллов включения мочевины с соответствующим оптически-активным углеводородом. [c.73]

Оптическая активность — одно из фундаментальных свойств,, общих для живого вещества, продуктов его преобразования и природных нефтей. При минеральном синтезе углеводородов возникают рацемические смеси, не обладающие оптической активностью, поскольку они содержат равное количество лево- и правовращающих молекул, что выгодно с позиций термодинамики (такая смесь характеризуется максимумом энтропии). Для живой природы, напротив, характерна зеркальная асимметрия все биогенные аминокислоты — левые, сахара — правые зеркальные изомеры. Оптическая асимметрия органических молекул — достаточное основание для утверждения о наличии живого вещества или продуктов его посмертного преобразования. С этих по. иций оптически активная нефть может быть, только продуктом биосферы, а не минерального синтеза. Оптическая активность нефтей связана главным образом с углеводородами типа тритерпаиов и стеранов. [c.42]

I—число изомеров с данным скелетом (1 для опически недеятельных углеводородов, 2 для рацемической смеси друх оптических изомеров и т. д.) [c.161]

Далее Joung, Dillon и Lu as получили в чистом виде стереоизомерные формы бутена-2. Бромированием цис-изомера при 0° было получено дибромпро-изводное с темп. кип. 75,6—75,8° при 50 мм, оказавшееся рацемическим соединением, тогда как углеводород транс-строения дал дибромпроизводное с темп. -КИП. 72,7—72,9° при 50 мт, которое, повидимому, представляло собою мезо-изомер. [c.522]

Одним из новых и перспективных направлений в синтезе стереорегулярных полимеров является получение оптически активных полиолефинов 4557-4554 Оптическая активность полученных полимеров, отнесенная к мономерной единице, значительно больше активности низкомолекулярных соединений аналогичного строения. Наличие оптической активности у аморфных фракций объясняется тем, что даже в атактических макромолекулах присутствуют небольшие изотактические участки цепи, имеющие спиральную форму 4559 Рацемическую смесь оптически активных поли-а-олефинов разделяют селективной абсорбцией из раствора кристаллическим оптически активным углеводородом, нерастворимым в растворителе смеси 4557,4558 Получены изотактические сополимеры 4-метилпентена-1 со стиролом и другими олефина- [c.311]

XXVIII) (направление А). Тот факт, что соединение до некоторой степени теряет активность, наводит на мысль, что во время реакции происходит частичная миграция фе-нильной группы и образующийся продукт обладает конфигурацией энантиомерной по сравнению с конфигурацией исходного вещества, в результате чего образуется частично рацемизированный углеводород. Рацемизация, по всей вероятности, происходит в результате образования внутренне компенсированной ионной пары (симметричной) (XXIX) [1443] — 1 ыс-феноний сульфоната, которая затем превращается по реакции Б или В в рацемический 2-фенилбутан [(+)-XXVIII] [843, 844, 1405]. [c.156]

Форколонка с ЫагЗгОз оказалась полезной и при обнаружении в воздухе олефинов, так как в присутствии галогенов, оксидов азота и озона на хроматограмме появляются ложные пики, обусловленные взаимодействием сильных окислителей с бутенами и циклогексеном [12]. Подобные реакции могут происходить не только при улавливании углеводородов и других ЛОС в концентраторах с тенаксом G , но и при заполнении ловушек амберлитом ХАД-2 или углеродными сорбентами. Этилен и пропилен не образуют в этих условиях побочных продуктов, но при наличии в воздухе бутенов и хлора происходит образование 2,3-дихлорбутана в рацемической и мезоформах. Предварительное пропускание воздуха через фильтр из стекловолокна, смоченный 10%-ным раствором сульфита натрия, предотвращает появление ложных пиков хлоруглеводородов, причем в зависимости от содержания в атмосфере NOj и Оз величина этих пиков может изменяться. [c.513]

Высокая стереоспецифичность реакции присоединения тетра-(изопинокам-феил)диборана к 1 с-олефинам позволяет осуществлять разделение рацемических смесей оптически активных ненасыщенных углеводородов [14, 16]. Так, при действии (+)-тетра-(изопинокамфенпл)диборана на избыток рацемического 3-метилциклопентена удается получить (—)-3-метилциклопентен относительно высокой оптической чистоты (65%) [c.285]

Как видно, физические свойства углеводорода после реакции почти не изменились. Для установления химической природы этого углеводорода он был подвергнут окислению 5%-ным хамелеоном . Реакция была проведена при 60° С и энергичном перемешивании смеси тем не менее на раскисление хамелеона потребовалось около 24 час. После обычной переработки водного раствора и подкисления его соляной кислотой выделилось мелкокристаллическое веш,ество. Перекристаллизованное из горячей воды вещество это оказалось камфорной кислотой как по температуре плавления (187—190° С), так и по отсутствию депрессии температуры плавления при смешении с чистой камфорной кислотой. Ангидрид, полученный действием на нашу кислоту хлорангидрида уксусной кислоты, после перекристаллизации из смеси бензола с петролей-ным эфиром плавился при 222—223° С, т. е. при той же температуре, которая дается для чистого ангидрида камфорной кислоты. Возможно, что кислота, полученная нами окислением углеводорода, содержала некоторую примесь рацемической камфорной кислоты, чем, вероятно, и определяется несколько более высокая ее температура плавления по сравнению с температурой плавления чистой оптически деятельной кислоты (187° С). [c.112]

Оптически активные формы этого диенового углеводорода известны под названием й- и /-лимонена, рацемическая форма — под названием дипентена. Эфирное масло апельсинной корки почти целиком состоит из -лимонена он найден также в масле укропа, лимонном масле и т. д. /-Лимонен найден в масле еловых шишек. Обе оптические формы легко рацемизируются при нагревании. Дипентен найден в эфирном масле цитварной полыни. С химической стороны заслуживает внимания тот факт, что дипентен образуется при нагревании гераниола с муравьиной кислотой эта реакция выражается следуюш,им образом [c.39]

Гексагональная решетка кристаллов мочевины может существовать в виде правой или левой спирали [112] (подобно решетке кристаллов левого или правого кварца), которые в равных количествах присутствуют в кристалле мочевины [375]. Аналогичные структуры кристаллических решеток имеют хлорат натрия, бензил, щавелевокислый эфир, окись мезитила и др. При кристаллизации растворов мочевины в присутствии какого-либо рацемического соединения вьщеляются кристаллы, содержащие в виде соединения включения один из оптических антиподов рацемата. Применяя добавки специально подобранных оптически активных веществ, кристаллизацию можно направить в сторону желаемого антипода. Этот метод обладает широкой применимостью и позволяет разделять с высокой степенью эффективности рацемические галоид- и оксипроизводные нормальных углеводородов, метилраз-ветвленные углеводороды, углеводы и аминокислоты. [c.73]

Смотреть страницы где упоминается термин Рацемические углеводородов: [c.186] [c.188] [c.188] [c.157] [c.95] [c.95] [c.158] [c.817] [c.72] [c.22] [c.305] [c.305] [c.417] [c.380] [c.490] [c.192] [c.173] [c.192] [c.149] [c.89] [c.232] [c.89]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология