Полу оптическая изомерия

В обычном свете, но направление колебаний лежит в одной определенной плоскости. Аналогичным образом составляющая магнитного поля колеблется в плоскости эта и упомянутая выше плоскость взаимно перпендикулярны. На рис. 17-1 приведено схематическое изображение электрической составляющей плоскополяризованного света и ее взаимодействия с оптическим изомером. Луч поляризованного света XY имеет составляющую электрического поля, которая колеблется в плоскости ABD. В точке О колебание направлено по линии ОЕ. Если в точке О луч проходит через прозрачное вещество, которое способно вызвать поворот направления колебаний электрического поля на угол а и придать колебаниям новое направление ОЕ в плоскости BD, то о таком веществе говорят, что оно обладает оптической активностью. [c.505]

Электромагнитное излучение — это распространение электромагнитных волн. В каждой точке света присутствуют компоненты и электрического и магнитного полей обе они колеблются во всех направлениях перпендикулярно друг другу и направлению распространения луча. В плоскополяризованном свете компонента электрического поля колеблется так же, как в обычном свете, но направление колебаний лежит в одной определенной плоскости. Аналогичным образом составляющая магнитного поля колеблется в плоскости эта и упомянутая выше плоскость взаимно перпендикулярны. На рис. 17-1 приведено схематическое изображение электрической составляющей плоскополяризованного света и ее взаимодействия с оптическим изомером. Луч поляризованного света XV имеет составляющую электрического поля, которая колеблется в плоскости АВО. В точке О колебание направлено по линии ОЕ. Если в точке О луч проходит через прозрачное вещество, которое способно вызвать поворот направления колебаний электрического поля на угол а и [c.604]

Все изомеры с жирнокислотным радикалом в р-поло-жении не содержат асимметрических С-атомов и потому оптической изомерии не проявляют. Число таких моноглицеридов равно п (гр. 6). [c.155]

Очень немногие реальные растворы строго подчиняются этому закону. Принимая во внимание модель, на основании которой он был выведен, можно ожидать, что только некоторые изотопы и оптические изомеры будут строго подчиняться ему. Экспериментальные данные показывают, что смеси парафиновых углеводородов, не отличающихся сильно друг от друга по молекулярному объему, хорошо подчиняются закону Рауля также ведут себя и некоторые другие пары жидкостей, например сероуглерод и четыреххлористый углерод, молекулы которых имеют равные силовые поля и приблизительно равные молекулярные объемы. [c.308]

Совокупность сведений о строении М., в частности оптич. изомеров, к-рые зеркально симметричны друг по отнощению к другу, дают методы, связанные с изучением изменения плоскости поляризации света при его прохождении через в-во, в т.ч. помещенное в электрич. или магн, поле (см. Оптическая активность, Керра эффект, Фарадея эффект, Хироптические методы). [c.109]

Л. Пастером (1860 г.) было показано, что оптическая активность органических соединений является результатом их асимметрического строения. Однако лишь тетраэдрическая теория Я- Вант-Гоф-фа и А. Ле Беля (1874 г.) позволила объяснить явление оптической активности. Упрощенное объяснение физического механизма вращения плоскости поляризации света асимметричной молекулой заключается в поглощении ею кванта света, переходе электрона на уровень с большей энергией, образовании на месте этого ушедшего электрона пробела ( дырки ), к которому будут винтообразно двигаться электроны из двух частей молекулы. Направления вращения этого электронного потока противоположны для правого и левого изомеров. Это вращательное движение электронов изменяет направление колебания электрического поля излучения, что и приводит к вращению плоскости поляризации. [c.187]

Обнаружена изомерия для комплексов N1" с 0,Ы-содержащими лигандами. Эти комплексы могут быть высокоспиновыми тетраэдрическими и низкоспиновыми плоскоквадратными. Для лигандов с определенной силой поля и определенными стерическими факторами возможна такая система, в которой энергия тетраэдрических и плоскоквадратных комплексов сравнима, и они будут существовать в равновесии с друг другом. Положение равновесия можно определять с помощью различных методов, например, измерением магнитной восприимчивости (плоскоквадратные комплексы диамагнитны, а тетраэдрические— парамагнитны), по оптическим спектрам (плоскоквадратные и тетраэдрические комплексы имеют характеристические спектры, что позволяет рассчитывать концентрации комплексов в смеси), изучением изотропных сдвигов в спектрах ЯМР [1121. Появляется возможность интерпретации результатов с учетом стерического и электронного влияния заместителей. Например, громоздкие группы благоприятствуют образованию тетраэдрических изомеров вследствие пониженных стерических затруднений в них. С другой стороны, заместители, способные к я-связыванию, могут стабилизировать плоскоквадратную форму. Влияния этих эффектов можно уравновесить подбором соответствующих заместителей и получить тетраэдрические и плоскоквадратные комплексы, одинаковые по устойчивости. [c.358]

В рассматриваемой верхней части перфокарты имеется еще и второе числовое поле, использованное для ряда общих понятий 01—оптическая активность, 02 — геометрическая изомерия, 04 — теория, 07 — механизмы реакций, 12 — табличные данные и т. д. [c.245]

Итак, некоторые вещесгва проявляют оптическую активность и вращают плоскость плоскополяризоваюсого света по или против часо вой стрелки. Они на,зьшаются соответственно право- и левовращающими оптическими изомерами и обозначаются как (+)- или <1- ( )- или 1-. Например, рацемическая молочная кислота, выделенная Шееле из кислого молока, оказалась оптически неактивной. Та же кислота, выделенная Ю.Либихом из мясного. экстракта, вращает поляризованный свет влево, а молочная кислота, полу ченная при брожении сахаров, является правовращающей. [c.231]

ОПТИЧЕСКАЯ АКТИВНОСТЬ, способность соед, вращать плоскость поляризации света. Такие соед. наз. оптически активными. Естественная О. а. присуща энантиомерам (см. Оптическая изомерия), находящимся в конденсиров, состоянии, р-рах нли парах, а также энантиоморфным формам кристаллов ахиральных молекул. Последние могут приобретать онтич, активность и в р-ре под действием хиральных р-рителей или магн, поля. Мера О. а.— оптич. вращен те а, к-рое измеряют при помощи поляриметров (см. Поляриметрия). [c.411]

ПАВ, обладающие одним или более хиральными центрами и существующие в виде оптических изомеров, часто сложно выделить в кристаллическом виде. Одно из наиболее широко изученных анионных ПАВ — АОТ, натрий бис(2-этилгексил)сульфо-сукцинат доступен лишь в виде аморфного твердого вещества. 2-этилгексильные ответвления вносят два хиральных центра, углероды с присоединенными сульфогруппами также являются хиральными. С другой стороны, диалкилсульфосукцинаты с нераз-ветвленными цепями также могут быть закристаллизованы структура одного из поли-морфов (дигептилсульфосукцината) приведена в работе [17]. [c.145]

Исторические сведения. Координационная теория была создана Альфредом Вернером. Она возникла в связи с изучением соединений металлов с аммиаком, состав которых нельзя было объяснить на основании старой теории валентности, т. е. нри попытках отнести их к соединениям первого порядка. Вернер показал, что состав этих и многих других соединений можно объяснить без каких-либо вспомогательных допущений, если только за основу принять положение, что атомы после насыщения их обычных валентностей способны проявить еще дополнительные валентности. Это положение в большинстве случаев является непосредственным выводом из наблюдений так, в неоднократно упоминавшемся примере трехфтористого бора бор присоединяет еще один ион фтора. Для аммиакатов и их производных Вернер сумел также установить существование изомерных соединений с различными конфигурациями и пришел таким образом к установлению понятия о неорганической изожрии и к стереохимии неорганических соединений. Эти стереохимические представления получили поразительное подтверждение благодаря открытию предсказанной на их основе оптической изомерии комплексных соединений, например у комплексных соединений кобальта, хрома, платины (подробнее см. т. П). Основные поло- [c.433]

Прежде всего было обнаружено, что в области первой полосы [ Т 1 (0д)[ состояние имеет более высокую энергию, чем состояние 2- Это утверждение находится в прямом противоречии с выводами, сделанными на основании наблюдаемого циркулярного дихроизма. Во-вторых, найдено, что тонкая колебательная структура в спектрах, снятых при 5° К, совпадает для т -, а- и осевых спектров следовательно, расщепление состояния Г (0 ) в тригональном поле равно О 2 см (в опытах Деннинга [91] эта величина для комплекса, разделенного на оптические изомеры, оказалась равной 3,5 см ). Интенсивность, оцененная из прогрессий с неполносимметричными колебаниями с частотами 185 5, 345 5 и 400 20 см , которые можно достаточно надежно отнести к нормальным колебаниям типов щ и tzu в октаэдре, приблизительно на 90% обусловлена электронно-колебательным механизмом. Имеются также независимые данные о магнитном циркулярном дихроизме, согласно которым тригональное расщепление в этом интересном случае очень мало. [c.187]

Теория кристаллического поля и метод МО дают такую энергетическую диаграмму образования комплексов в форме квадратной антипризмы и додекаэдра, в которой невырожденный, самый низкий по энергии уровень предназначен для d-электронов металла, а оставшиеся четыре d-орбитали служат для образования связей с лигандами (рис. 11.33). Энергии стабилизации поля лигандов для обеих форм сравнимы между собой, и выбор между этими формами затруднен. В принципе должно существовать много геометрических и (или) оптических изомеров для восьмикоординационных комплексов, но ни один тип изомерии до настоящего времени обнаружен не был. [c.347]

Фенилсу.таьфонил-ос-масляная кислота [2256] через соли бру-цира может быть разделена на оптические изомеры. При 27° полу-иериод рацемизации в абсолютном спирте для -кислоты равняется 1350 час., в то время как для этилового эфира—80 час. Под влиянием этилата натрия рацемизация эфира заканчивается очень быстро, что заставляет предположить наличие энолизации, происходящей за счет эфирной или сульфоновой группы. Оптическая неустойчивость р-дисульфонов, обнаруженная позднее, указывает на полную возможность энолизации в сульфоновой группе. [c.152]

Изотактическая структура существует только в бесконечн длинных макромолекулах, причем оптическая изомерия на ког цах цепи, как указывалось выше, будет составлять ничтожну долю по сравнению со всей макромолекулой. Таким образом появление оптической активности даже в изотактических поли мерах, не говоря уже о синдиотактических и атактических, весь ма маловероятно. Лишь исходя из оптически-активного мономер или применяя диссимметрический катализатор, можно получит оптически-активный полимер. Можно предвидеть получение дву [c.93]

В случае обычного неплоского димера (рис. 19) электронные переходы из основного г зо в оба возбужденных состояния я з+ и г ) являются разрешенными и димер вполне вероятно обладает оптической активностью. Оптически активные молекулы имеют различные показатели преломления и различные коэффициенты экстинкции для лево- и правоциркулярно поляризованного света. Круговое двулучепреломление вызывает вращение плоскости линейнополяри- зованного света оптическими изомерами [5]. В лево- и правоциркулярно поляризованном свете конец вектора электрического поля излучения описывает, соответственно, левую и правую спиральную кривую. [c.1864]

Если асимметрический центр в боковой группе достаточно близко расположен к главной цепи (п = 0 или 1), то в случае поли-З-метилпентена и 4-метилгексена полимеры, полученные из оптических изомеров и рацематов, идентичны по своим свойствам, то1-да как у полимеров с м>1 свойства оптически активного полимера (например, поли-8-5-метилгептена) [c.127]

Теория также предсказывает, что высшие полиены, аналогичные аллену, — кумулены — с четным числом двойных связей содержат концевые заместители в двух взаимно перпендикулярных плоскостях и поэтому могут существовать в виде оптических изомеров. У кумуленов с нечетным числом двойных связей концевые заместители лежат в одпой плоскости. Они могут существовать в виде геометрических изомеров [c.38]

Оптическая изомерия проявляется во вращении плоскости поляризации света молекулами некоторых соединений, когда они находятся в газообразном, жидком или расплавленном состоянии или в растворе. Вращение наблюдают и измеряют с помощью довольно простого прибора, известного под названием поляриметра. Здесь не место для сколько-нибудь подробного рассмотрения экспериментальной техники поляриметрии [4]. Достаточно сказать, что числовые данные получают в поляриметрии в результате сравнения интенсивностей световых потоков в поле прибора. Если это делают визуально, используя Б качестве источника света натриевую лампу (Х589 ж[г), то точность отсчетов составляет примерно 0,005°. Существуют устройства, позволяющие сравнивать интенсивности световых потоков с помощью фотоэлементов. Это ускоряет процесс измерения и, кроме того, делает возможным точное определение величины оптического вращения для длин волн, больших или меньших длины волны О-линии натрия, где человеческий глаз становится менее чувствительным. Если фотоэлектрическое записывающее устройство связано с монохроматором, который соединен с полихроматическим источником света, то возможно непрерывно определять величины оптического вращения в широком диапазоне длин волн. Техника этих измерений будет рассмотрена в гл. 14. [c.14]

Изящное подтверждение 5к2-механизма полимеризации имина дали Миноура, Такебаяси и Прайс [321, получившие оптические изомеры 2-метил-этиленимина, а также их оптически активные полимеры. В качестве катализаторов они применяли фтористый бор и его эфират, хлористый водород и хлорное железо. Молекулярные веса всех полимеров были ниже 1500. Оптически активные полимеры были твердыми, в то время как /-поли-меры — сиропообразными. Удельное вращение в полимере было значительно выше, чем в мономере, и противоположно по знаку. Оптически активные мономеры были получены восстановлением изомеров аланина с последующей циклизацией образующихся аминоспиртов. Полимеры были растворимы в воде и спирте при комнатной температуре, и значения характеристической вязкости, приведенные в табл. 7, следует интерпретировать как для полиэлектролитов. Эти же авторы нашли также, что неразбавленный 1,2-дп- [c.446]

Р. К- Кулкарни и X. Моравцом [2] рассмотрены возможности сравнения скоростей полимеризации рацемического мономера и его оптического изомера для выяснения механизма гомогенной радикальной полимеризации. Эти авторы нашли очень небольшое различие (на 5,6%) в скоростях поли- [c.263]

При образовании химических соединений оптических иаомеров с другим оптически активным веществом получающиеся продукты уже не будут одинаковыми по свойствам. Это объясняется тем, что расстояния между атомами в этом случае различны. Как можно видеть иа рис. 42, при объединении в молекулу двух частиц с асимметрическими атомами межатомные расстояния, например расстояние ОО, не могут быть одинаковыми для различных изомеров. Полу- [c.111]

ОПТЙЧЕСК.ЛЯ АКТЙВНОСТЬ, способность в-ва твердого, жидкого или газа-вращать плоскость поляризации проходящего через него света. Такие в-ва наз. оптически активными. Поворот происходит либо вправо (по часовой стрелке), либо влево (против часовой стрелки), если смотреть навстреч). ходу лучей света. О. а. обладают энантиомеры (см. Изомери.ч), а также энантиоморфные формы кристаллов (см. Энаитио.морфизм) ахиральных в-в при хиральном расположении их молекул в кристаллич. решетке (напр., кварц, мочевина). От этой естественной О. а. хиральных сред отличают наведенную O.a. ахиральных в-в, к-рая появляется в них в. магн. поле (Фарадея эффект) или при контакте с хиральными молекулами (эффект Пфейфера). [c.390]

В 1848 г Луи Пастер, отделив пинцетом друг от друг кристаллы двух зеркальных форм оптически неактивно натрий-аммониевой соли виноградной кислоты, пол) ил и неактивной смеси оптически активные вещества Оба изо мера смещали плоскость поляризации поляризованног света на один и тот же угол, но в разные стороны один по часовой стрелке (правовращающий, условно (+)), дру гой — против часовой стрелки (левовращающий, условн (-)) Так впервые бьши получены право- и левовращающи винные кислоты из неактивной виноградной кислоты Эт изомеры были названы оптическими антиподами, или о тическими изомерами [c.113]

Вопросы стереохимии оптически активных комплексных соединений уже, обсуждались в разд. 2.3.1. В настоящем разделе будет кратко рассмотрена физическая природа этого явления и проанализирована та информация, которую можно получить, исследуя оптическую активность комплексных соединений. Взаимодействие оптически активных изомеров с плоскополяризованным светом обнаруживается по вращению плоскости поляризации пучка света влево или вправо в зависимости от конфигурации изомера. При этом полезно помнить, что свет, т. е. электромагнитное излучение, представляет собой электрическое и магнитное поля, колебания которых перпендикулярны друг другу. В каждый данный момент времени эти поля изображаются соответствующими электрическим и магнитным векторами, перпендикулярными направлению распространения света. В случае поляризованного света электрический вектор колеблется в одной и той же плоскости, а магнитный в другой, которая перпендикулярна первой. Если вектор электрического поля наблюдается в направлении распространения светового луча, то изменение колеблющегося вектора во времени для данной волны будет таким, как это изображено на рис. 2.27. Этот электрический вектор можно рассматривать как результирующий вектор двух равных векторных составляющих электрического поля одной, которая вращается влево ( г), и другой, вращающейся вправо Ег) (ср. рис. 2.28). Когда такой плоскопо-ляризованный свет проходит через оптически активную среду, электрическая составляющая поля взаимодействует с электрическим диполем вещества. Те оптически активные изомеры, которые обладают магнитным диполем, взаимодействуют также с магнитной составляющей поля. Ниже мы ограничимся обсуждением только случая взаимодействия электрической составляющей поля с электрическим диполем вещества, так как магнитное взаимодействие интерпретируется аналогичным образом. И электр ческое поле излучения, и электрический диполь вещества изображаются отдельными векторами, так что их взаимодействие можно проиллюстрировать простой векторной моделью. Электрический диполь- [c.84]

Мы видим, что во всех случаях наблюдаемая оптическая. активность соответствует по знаку величине, рассчитанной для той спирали, которой отвечает большее число поворотных изомеров в привеске, т. е. меньшая свободная энергия. Сравнение вычисленных и наблюденных значений [М] для лоли-(5)-3-метил-1-пентена, поли-(8)-4-метил-1-гексена и по-ли-(К)-3,7-диметилоктена показывает, что они весьма близки, т. е. что в этих полимерах подавляющее большинство мономерных единиц должно находиться в конформациях, соответствующих спиралям одного направления закручивания.. В поли-(8)-5-метил-1-гептене и особенно в поли-(5)-6-метил--1-октене наблюдаемые значения значительно меньше вычисленных для полностью спиральных структур. Хотя это отличие частично может объясняться сравнительно низкой степенью стереорегулярности этих полимеров (см. примечания в табл. 6), оно может быть сопоставлено с тем обстоятельством. что в указанных полимерах числа конформаций привесков в правой и левой спиралях отличаются значительно меньше, чем в остальных трех полимерах (разность свободных энергий соответственно 100 и 60 кал/моль, а не 400 кал/моль). [c.118]

То, что эфир из (. >)-спирта и (Д)-кислоты пе является диасте-реомером, дающим дублет в слабом поле, показывает, что (R)-кислота была также по крайней мере 98%-пой оптической чистоты. Если бы спирт или кислота пе были оптически чистыми, то должно было образовываться некоторое количество диастереомера, дающего сигнал в слабом поле. Если присутствует (Л)-спирт, то образуется (й,/ )-изомер, в присутствии ( )-кислоты получается энантиомерный (5, 6 )-изомер. Оба эти изомера дают резонансный сигнал в виде дублета в слабом поле. [c.306]

Имеюхциеся в литературе данные по температурной зависимости оптического вращения полимеров сведены в табл. 25. Из сравнения видно, что только поли-а-олефины имеют высокий температурный коэффициент, указывающий на существование в растворе весьма лабильных конформаций. В полифенилбутадиене за счет г ыс-г акс-изомерии цепи возможность создания конформаций сильно ограиичена соответственно с этим снижается и температурный коэффициент, но величина х близка к значениям для поли-а-олефинов. [c.123]