Соединения включения и жидкие кристаллы

Для выделения при помощи кристаллизации параксилола, нормальных и нафтеновых углеводородов и других органических соединений разработаны специальная методика и аппаратура. Большое значение имеет здесь техника отделения твердой и жидкой фаз, от чего зависит чистота выделенного продукта. Применяемые для этой цели различные фильтры и центрифуги но дают полного отделения твердого кристаллического продукта от раствора. Это связано с наличием на кристаллах тончайших пленок жидкости, с наличием жидкости в виде включений внутри кристаллов (в их порах и кавернах), а также с действием капиллярных сил, благодаря которым в очень тонких каналах и трещинах раствор удерживается довольно прочно. Например, при кристаллизации бензола из его смеси с к-гептаном после отфильтровывания на бюхнеровской воронке чистота полученного бензола составляет всего лишь 65—76%. При применении высокоэффективных центрифуг можно повысить чистоту бензола до 90%. [c.250]

В последующих разделах этой главы кратко рассматриваются адсорбенты, применяемые для газовой хроматографии, а также приводятся типичные хроматограммы, иллюстрирующие качественные закономерности удерживания на них молекул разного строения. Мы начнем с простейшего случая одноатомных непористых неполярных адсорбентов, на которых молекулы разделяются в основном в порядке величин энергии универсального неспецифического дисперсионного притяжения, далее рассмотрим соли, ионами которых на поверхности создается электростатическое поле, поляризующее неполярные молекулы и ориентирующее диполи и квадруполи полярных молекул. Далее мы рассмотрим оксиды и роль образования водородных связей молекул с гидроксилированными поверхностями оксидов. Затем будет рассмотрено адсорбционное модифицирование поверхности неорганических адсорбентов-носителей, в частности путем нанесения монослоев органических молекул и макромолекул. Оно является важным способом перехода от неорганических к разнообразным по химической природе органическим адсорбентам при сохранении, а иногда и улучшении геометрической однородности поверхности адсорбента-носителя. После этого мы рассмотрим кратко пористые органические полимерные адсор-. бенты, а также использование соединений включения и жидких кристаллов. [c.17]

СОЕДИНЕНИЯ ВКЛЮЧЕНИЯ И ЖИДКИЕ КРИСТАЛЛЫ [c.32]

Для некоторых химических соединений возникновение определенной модификации в основном связано с температурой. Ниже некоторого значения температуры устойчива одна модификация (например, р-кварц), выше — другая (а-кварц). Такие модификации используются как геологические термометры. Надежность таких термометров определяется точностью признаков преобразования одной полиморфной модификации в другую. Это замечание в первую очередь относится к превращению ач р кварца при температуре около 573 °С. В структуре и огранении индивидов этих минералов полиморфные превращения не фиксируются. Только изредка в пегматитах и некоторых кварцевых жилах Березовского месторождения встречаются кристаллы дымчатого горного хрусталя, которые пронизаны густой сетью залеченных трещин, с массой микроскопических пузырьков газо-жидких включений такой кварц получил название сотовый . Еще одна его отличительная особенность — огромное количество сложнейшей конфигурации дофинейских двойников. Так проявилось высокотемпературное происхождение этих кристаллов дымчатого кварца. В зернах кварца из гранитов и некоторых эффузивных пород подобных и других признаков высокотемпературного происхождения нет. [c.24]

Стекольная и керамическая промышленность существуют тысячелетия. Все же, несмотря на интерес человечества к кремнезему, в течение долгого времени много еще остается непонятным в отношении этого окисла. Так, например, хотя способ выращивания кристаллов кварца недавно разработан, нелегко объяснить, как кристаллы кварца могут расти в природе в таком виде, чтобы содержать включения столь различных жидкостей, как нефть, ртуть или жидкая двуокись углерода И]. Также трудно объяснить, каким образом может быть образован минерал итаколумит это гибкая форма песчаника, в котором зерна кремнезема взаимно сцепляются подобно шаровым шарнирным соединениям. Окаменелое дерево, в котором клетчатка и лигнин замещены кремнеземом, образующим почти точную копию органического вещества, не может еше быть воспроизведено в лаборатории. [c.5]

Рассмотрим сначала биологические полимеры, образующие истинные мезофазы. Благодаря своим парафиновым цепям жирные кислоты — это небольшие полимерные молекулы. Они входят в состав некоторых наиболее важных биологических жидких кристаллов [13—16]. В частности, клеточные мембраны и их основные производные содержат фосфолипиды, образующие бислойные структуры, подобные смектическим фазам, уменьшенным до двух молекулярных слоев. Такая структура обусловлена дифильным характером этих молекул и относительно постоянной длиной парафиновых цепей. Структурные формулы основных из этих соединений хорошо известны и могут быть найдены в статье Луззати [17]. Многие жидкокристаллические включения наблюдаются в эндокринных тканях, таких, как кора надпочечников и желтое те- [c.277]

Среди соединений включения, в которых основной кристалл имеет изолированные друг от друга пустоты, способные заполняться малыми, подходящими по размерам молекулами, можно назвать комплексы благородных газов с хинолом и гидраты некоторых углеводородов. В отсутствие жидкой фазы хинольные комплексы весьма устойчивы [90], и при любом исследовании равновесных условий необходимо присутствие какого-либо растворителя. Фазовая диаграмма системы хинол — аргон указывает на существование фазы, в которой одна треть пустот решетки р-хинола заполнена атомами аргона. Эта фаза характеризуется давлением разложения 3,4 атм при 25°, но при высоких давлениях аргона его концентрация в твердой фазе, по-видимому, возрастает [108]. Фазовое равновесие гидратов углеводородов не было исследовано. Тем не менее литературные данные показывают, что в этих системах существуют только две твердые фазы — лед и кристаллы комплекса, состоящего из шести молекул воды и одной [c.264]

Время от времени публиковались сообщения об опытах по изучению устойчивости аддуктов мочевины или тиомочевины с длинно-цепочечными соединениями (см. главу восьмую). Ниже будет обобщена сравнительно скудная информация об устойчивости и разложении соединений. включение в тех случаях, когда молекула- гость мала и по форме близка к сфере. В первую очередь следует отметить, что как и при проведении кинетических исследований разложения или реакций в твердой фазе, имеются факторы, которые нельзя точно определить или контролировать. Остается лишь предполагать, и это оправдалось на практике, что на разложение клатратных соединений влияет размер кристаллов и плотность, с которой они прилегают друг к другу в о азце. Тем не менее исследование разложения соединений включения может дать интересную качественную информацию об этом процессе. Наиболее детальным исследованием такого рода является, вероятно, работа Манделькорна с сотрудниками 123], которые исследовали клатратное соединение гексафторида серы с соединением Дианина (4-ге-гидроксифенил-2,2,4-триметил-хромапом). Как указывают эти авторы, разложение клатратного соединения (без участия жидкой фазы) может протекать в одну или несколько следующих стадий 1) сублимация молекул- хозяев [c.589]

Так, радикал ДТБН встраивается в цилиндрические полости (соединение включения канального типа) кристалла тиомочевины, а радикал AXI (10) — р-циклодекстрина [134]. Анализ спектров ЭПР этих образцов показывает, что при достаточно низких температурах, например температуре жидкого азота, радикалы жестко ориентированы в полостях кристалла с повышением температуры радикалы начинают вращаться вокруг своих длинных осей, расположенных в среднем (с отклонением не более чем в 10°) вдоль оси симметрии каналов. [c.150]

В разд. И.5.1 отмечалось, что реакция жидкого кристалла на внешнее воздействие непосредственно связана с б-процес-сом, который сам по себе определяется ЖК свойствами соответствующих соединений. При понижении температуры происходит стеклование. Высказывалось [22] предположение о существовании линейной связи между разностью Т—Тс и временем включения (Гс — температура стеклования, Т — температура опыта). Это соотношение демонстрирует справедливость хорошо известного уравнения Фогеля — Фулхера для стеклующихся жидкостей. Поскольку при температуре стеклования вязкость полимеров, как правило, высока (порядка 10 мПа-с) [51] разница в свойствах, наблюдаемая для трех полимеров (рис 11.6), может быть связана с различием в их упругих характе рнстиках и вязкости. Это обсуждение с очевидностью демонст рирует необходимость создания полимеров с низкими темпера турами стеклования. [c.416]

Метод дает воздюжность быстро и непосредственно анализировать твердые и жидкие вещества без их разрушения со сравнительно высокой точностью (порядка 1—5 отн. %). Один из недостатков метода — относительно пизкаячувствительность. При-люняют его главным образом для экспрессного контроля иро-дуки,ии различных производств. Чаще всего в анализах используют спектро.метр с кристаллом LiF. Метод был применен для определения марганца и других элементов в горных породах и морских осадках [1062, 1289, 1459, 1.534[, шлаках и угольной золе [423, 1455], терефталевой кислоте [813[, цеолитах [1032], рудах [2611, окисных включениях в сталях [9531, сплавах [711, 8371, бериллии [8811, сталях [1228], чугуне [7121, бензине [1095], сплавах марганца с РЗЭ [11271, силикатах [11361, молибдене и его соединениях [1442]. [c.115]

Если ннтерметаллическая фаза находится на термической фазовой диаграмме по соседству с чистым компонентом (а-фазой) и если между обеими фазами имеются существенные различия в отношении растворимости и соответственно реакционной способности (в смысле большей химической активности чистого компонента), то для получения желаемого препарата можно, работая по одному из методов высокотемпературного синтеза, использовать избыток соответствующего компонента и затем отделить иитерметаллическое соединение от избытка при помощи подходящего растворителя. При медленном охлаждении расплава особенно хорошо образованные кристаллы интерметаллической фазы могут оказаться включенными в чистый компонент. В таких случаях говорят вообще о методе выделения фазы в качестве остатка после растворения. Растворение фаз, легче поддающихся химическому воздействию, проводят в зависимости от обстоятельств путем электрохимического окисления или при помощи растворения в водных растворах кислот, щелочей или жидком аммиаке. [c.2162]

Переработка антраценовой фракции. При кристаллизации антраценовой фракции образуется густая илистая масса, состоящая из жидкой фазы — масла и твердой фазы — мелких кристаллов антрацена, карбазола и фенантрена. Поэтому выделение кристаллов является сложной задачей. Откристалли-зованная антраценовая фракция разделяется на масло и сырой антрацен (кристаллическая часть) на центрифугах и вакуум-фильтрах. Переработке подвергается первая антраценовая фракция (при получении двух фракций). Если при ректификации смолы отбирается одна антраценовая фракция, то при ее разделении возникают дополнительные трудности, связанные с присутствием в ней включений пека и высокомолекулярных соединений хри-зеновой фракции. [c.140]