Индекс удерживания линейные

Третий способ идентификации — по индексам удерживания — был предложен Ковачем. Этот способ получил в последнее время наибольшее применение. Суть его заключается в использовании линейной зависимости между логарифмами объемов удерживания и числом атомов С нормальных парафинов как шкалы индексов /. В этой шкале индексы удерживания нормальных углеводородов равны числу углеродных атомов, умноженному на 100, и характеризуют адсорбируемость или растворимость. Находят индексы графически или по формуле [c.120]

Расчет индексов удерживания (линейных, логарифмических). [c.269]

Обобщенные индексы удерживания 01. Сложности расчета и отсутствие единой общепринятой системы индексов удерживания в режиме программирования температуры обусловлены невозможностью характеристики зависимости I ( ) линейной функцией, аналогичной зависимости I = а 1 + Ь, лежащей в основе системы изотермических индексов Ковача. По этой причине для точных расчетов индексов в таких условиях чаще всего используют аппроксимацию нелинейной функции / Ц) полиномами различных степеней. Наибольшее распространение получил способ расчета на основе полиномов третьей степени (так называемый метод кубических парабол). В этом случае для расчета / анализируемого соединения необходимы времена удерживания не двух (как в изотермическом режиме), а четырех реперных н-алканов. [c.171]

Для идентификации какого-либо соединения снимают хроматограмму этого соединения, а также хроматограммы двух нормальных парафинов с известным числом атомов углерода в молекуле, время удерживания одного из которых меньше, а другого больше, чем время удерживания исследуемого соединения на той же жидкой фазе и в тех же условиях. Определяют по полученным данным логарифмический или линейный индекс удерживания и сопоставляют его с табличными данными. [c.191]

Применение зависимостей (графических или введенных в память ЭВМ) /Кш — gr (или индексом удерживания), линейной в пределах гомологического ряда, позволяет одновременно проводить качественную и количественную расшифровку хроматограмм. Описана методика расчета величин /Кь, по аддитивной схеме на основе суммирования вкладов инкрементов составляющих молекулу групп (аналогично методу расчета величин удерживания). [c.218]

Линейные зависимости. В практике хроматографического качественного анализа широко применяются линейные зависимости между логарифмом относительных удерживаемых объемов или индексом удерживания и числом атомов углерода в молекуле веществ, относящихся к одному гомологическому ряду, либо температурой кипения гомологов. В общем виде зависимость может быть записана следующим образом [c.117]

Логарифмы объемов удерживания и индексы удерживания линейно возрастают при увеличении числа однотипных заместителей (принцип аддитивности величин удерживания 28-29 [c.89]

Б заключение в табл. 20 приведены индексы удерживания рассмотренных в этой главе углеводородов. Индексы удерживания определены для режима линейного программирования температуры. Использовались капиллярные колонки длиной 80 м, газ-носитель — водород. Температурный режим для колонок со скваланом 50° —> —> 1°/мин (конец программы 150° С) для колонок с апиезоном 100° С — 2°/мин. (конец программы 320° С). [c.71]

В работах [61, 62] предлагается вместо логарифмического линейный индекс удерживания [c.115]

В режимах 3 и 4 одновременно с расчетом концентраций осуществляется автоматический расчет линейных и логарифмических индексов удерживания. [c.154]

Программное обеспечение процедуры обработки, используемое в СОА-00, полностью совпадает с таковым для хроматографа Цвет-2000 оно предусматривает те же режимы и методы, включая возможность статистических расчетов оценки доверительного интервала погрешности измеренной концентрации, возможность определения линейных и логарифмических индексов удерживания. Диалог с системой не отличается от части диалога Цвет-2000 , относящейся к обработке, за тем исключением, что можно заказывать работу не одного или двух, а любого числа каналов до шести. Естественно, что диалог по обработке следует проводить в полной мере для каждого заказанного канала независимо. [c.155]

На основании близкой к линейной зависимости температуры удерживания н-алканов от числа углеродных атомов было предложено следующее уравнение для расчета индексов удерживания в условиях линейного программирования температуры [40, 44] [c.170]

Линейные индексы удерживания У (изотермические), предложенные М. С. Вигдергаузом [361, рассчитываются по уравнению, сходному с (111.15) [c.171]

Как видно, в отличие от процедуры измерения I 1ср. уравнение (111.12)1 при расчете J не требуется предварительного нахождения мертвого времени (расстояния) и логарифмирования исправленных параметров удерживания хроматографических пиков. Тем не менее, несмотря на очевидную простоту экспериментального измерения, линейные индексы не получили пока еще столь широкого распространения, как индексы удерживания Ковача. [c.171]

Другой подход к проблеме расчета индексов удерживания в режиме программирования температуры основан на приведении зависимости I от некоторой функции / () к линейному виду, предложен сравнительно недавно 1451 и предусматривает возможность применения формул линейной интерполяции, построенных по типу формулы индексов Ковача. В качестве такой функции f t) целесообразно использовать линейно-логарифмическую функцию вида [c.171]

Линейность зависимостей вида (111.25) прослежена на апробированных комбинациях неподвижных фаз в интервале численных значений индексов удерживания от 500 до 1600 ед. [c.182]

Стандартные отклонения рассчитанных значений / от экспериментально найденных зависят от точности эксперимента и составляют, как правило, от 2 до 0,5 ед., что вполне обеспечивает возможность идентификации гомологов, включая первые члены ряда. Достигаемая точность расчета исключает необходимость публикации индексов удерживания всех линейных гомологов рядов КтХ, оказывается достаточным приводить четыре коэффициента уравнения вида (111.26). В табл. III.4 в качестве иллюстрации приведены численные значения этих коэффициентов для расчета I кислород-, серусодержащих соединений и аминов различных гомологических рядов. [c.184]

Работа 6. Идентификация компонентов сложных смесей по обобщенным индексам удерживания при газохроматографическом анализе в режиме линейного программирования температуры [c.285]

Цель работы. 1. Познакомиться с возможностями измерения обобщенных индексов удерживания 01 по результатам газохроматографического анализа сложных смесей в различных режимах линейного программирования температуры. [c.285]

Приведенные ниже программы предназначены для проведения простейших статистических расчетов (вычисления средних значений и стандартных отклонений, а также параметров линейной регрессии), определения индексов удерживания и предварительной обработки данных количественного газохроматографического анализа на программируемых микрокалькуляторах Электроника БЗ-34, МК-54, МК-56, МК-52 или МК-61. Программы, содержащие менее 49 команд, могут быть легко модифицированы для модели Электроника БЗ-21. Программы записаны по форме, принятой в справочнике [92] (без указания кодов команд). Адрес каждой команды определяется номером соответствующей строки (десятки) и столбца (единицы). Ввод всех программ в память калькулятора осуществляется по строкам после нажатия клавиш р ПРГ, обратный переход в режим вычислений — Р АВТ. В описании каждой программы указан порядок ввода исходных данных, в отдельных случаях — результаты вычислений, высвечиваемые на индикаторе после каждого цикла расчетов (в скобках), и окончательные результаты, отмеченные стрелкой (- -). Фрагменты вычислений и операций ввода, которые могут быть повторены неоднократно (например, при вводе массивов и обработке серий параллельных измерений), выделены фигурными скобками. Таким образом, запись инструкции к пользованию программами в виде [c.324]

Линейные индексы удерживания (см. раздел П1.2.2) [c.326]

Линейно-логарифмические (обобщенные) индексы удерживания (см. раздел III.2.2) [c.327]

Контрольный пример. Расчет линейно-логарифмического индекса удерживания метилового эфира циклогексен-1-карбоновой кислоты на стеклянной капиллярной колонке с OV-101 в режиме программирования температуры от 50 до 200 °С со скоростью 3 °С/мин. Времена удерживания (мин) и-декан 20,15, и-ундекан 25,95, н-додекан 31,35, и-тридекан 36,60, / = 26,53 мин, (ц = = 4,07 мин, л = 11. [c.327]

При отсутствии эталонов или эталонных смесей для идентификации можно использовать линейные зависимости между величинами Уе (или индексов удерживания) и такими характеристиками анализируемых веществ, как число углеродных атомов в молекуле, температура кипения, логарифм давления насыщенного пара. Эти зависимости, как правило, достаточно хорошо выполняются для соединений одного гомологического ряда. [c.123]

Если газохроматографический анализ проводят в изотермическом режиме, то при изменении скорости перемещения пластинки по логарифмическому закону отдельные компоненты размещаются на стартовой линии хроматограммы линейно аналогично системе индексов удерживания [96]. Разбавление компонентов на старте при этом не происходит. Некоторое затруднение вызывает только конструирование соответствующего оборудования. [c.145]

Индекс удерживания Ковача I, характеризующий удерживание вещества х в колонке неподвижной фазой при температуре I (°С) относительно двух н-алканов с числом углеродных атомов п и п + 1, рассчитывается путем линейной интерполяции логарифмов исправленных параметров удерживания [c.17]

Линейная зависимость существует также между логарифмом исправленного объема удерживания (индексом удерживания) членов гомологического ряда и их температурой кипения (или Ткип/Тк). [c.98]

Для характеристики удерживания хроматографируемых соед. с целью их идентифик-ации в К. х. используют относит. величины индекс Ковача I (логарифмич. индекс удерживания), линейный индекс удерживания 1L и относит, удерживание г. [c.309]

Идентификация вещества по линейным зависимостям величин удерживания [уравнения ( -Т.2]) — (VI.23)] проводится следующим образом. Определяют Уотп или индекс удерживания искомого компонента на неполярной фазе и, например, по графику Уотн — Т кии определяют предполагаемую температуру кипения компонента. Затч м операцию повторяют на полярной фазе и сравнивают температуры кипения. Если они совпадают, то по ним определяют вещество, к которому принадлежит искомый компонент данного гомологического ряда. Если температуры кипения пе совпадают, то поиск производится по графикам для других гомологических рядов. На рис. VI. 10, а представлены данные для гомологического ряда 1. По-ЛуЧвННЬГб 7"кип на двух неподвижных фазах различны. На рис. VI.10, б, где представлен другой гомологический ряд 2, значения Гкип совпадают. Следовательно, искомое вещество относится к гомологическому ряду 2. Идентификация в этом случае может считаться однозначной. [c.193]

Идентификация по индексам удерживания пред.чожена Ковачем (1958). Этот способ получил в последнее время наибольшее применение. Суть его заключается в использовании линейной зависимости между логарифмом объема удерживания и числом атомов [c.216]

Идентификация соединений данного гомологического ряда с помощью значений индексов удерживания на каждой из выбранных неподвижных фаз. Использование дробно-линейного уравнения (П1.26) позволяет охарактеризовать газохроматографическое поведение членов любого гомологического ряда. В алгоритм распознавания введены допустимые ошибки при сравнении значений /, Д/, Тнип1 а также предусм отрено наличие блока автоматического подбора допустимых при идентификации отклонений 0 , которые в свою очередь выбираются на основе статистической обработки накопленного экспериментального материала по воспроизводимости параметров удерживания стандартов и контрольных смесей. В алгоритме также учтена возможность изменения 0 в зависимости от класса определяемых соединений и используемой неподвижной фазы. [c.253]

ТАБЛИЦА IV. 10. Усредненные значения линейно-логарифмических индексов удерживания некоторых органических соединений иа полидиметилсилоксаиовых неподвижных фазах [c.289]

Индекс удерживании К1—эмпирическая величина, используемая для характеристики органических соеДЕшений методом газовой хроматографии на неполярных неподвижных фазах. Индекс К1 связан с температурами кипения соединения па величину К1 оказывают влияние условия разделения и тип прибора слабо и линейно зависит от температуры. Индекс удерживания может дать некоторое представление о химической природе анализируемых соединений (15] [c.405]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология