Переалкилирование ароматических углеводородов

Низкая избирательность кислотных катализаторов, обычно используемых при крекинге, обусловливает широкое протекание побочных реакций, таких, как изомеризация, перенос водорода, переалкилирование ароматических углеводородов и циклизация. [c.223]

Состав продуктов реакции контролируется не только термодинамическим равновесием, но часто и кинетическими факторами. Алкилирование ароматических углеводородов — сложный процесс, состоящий из ряда взаимосвязанных между собой реакций, таких, как алкилирование, изомеризация, диспропорциони-рование, переалкилирование, полимеризация и т. д. Расчеты равновесия процесса с учетом побочных реакций являются сложной задачей, которая в определенной степени была решена рядом исследователей [9, 10]. Тем не менее термодинамические расчеты по упрощенной схеме процесса алкилирования, в которой, не учитывается ряд стадий и побочных реакций, целесообразно использовать для определения основных параметров процесса, необходимых для его оптимизации. Термодинамический расчет алкилирования бензола этиленом и пропиленом в газовой и жидкой фазах детально рассмотрен в работе [10] и при необходимости может быть использован читателями. Сведения для термодинамических расчетов алкилирования бензола, толуола, ксилолов и других алкилароматических углеводородов можно заимствовать из работы [11]. [c.15]

Одной из важнейших реакций сложного процесса алкилирования ароматических углеводородов в присутствии галогенидов металлов является переалкилирование. Роль этой реакции трудно переоценить, так как она позволяет резко снизить содержание побочных продуктов, в том числе полиалкилбензолов, и тем самым повышает выход целевых моноалкилбензолов, увеличивает стабильность и активность катализаторов, сокращает энергетические расходы процесса и значительно полнее позволяет использовать исходные реагенты. [c.171]

Скорость присоединения олефина по реакциям (1) — (3) на порядок превышает скорость реакций переалкилирования. При переалкилировании [реакции (4) — (И)] в результате быстрого обратимого взаимодействия индивидуальных алкилбензолов с катализаторным комплексом [реакции (4) — (6)] получаются промежуточные соединения, которые далее необратимо реагируют с алкилбензолами, образуя новые комплексы, обладающие более сильными основными свойствами, и легкие ароматические углеводороды. Данный механизм предполагает отравление катализатора триалкилбензолом за счет необратимого его перехода в комплекс [Кат. A3]. [c.139]

И ароматические углеводороды и тем самым повышается выход бензина. Перераспределение водорода наряду с переалкилированием алкилароматических углеводородов и радикальным переносом атома водорода относятся к классу бимолекулярных реакций. Реакции такого типа на цеолитах протекают особенно легко. Выяснить вопрос о том, вызвано ли увеличение скоростей этих реакций на цеолитах повышенной концентрацией адсорбированных молекул углеводородов в полостях и каналах или какими-то другими структурными особенностями цеолитов, — задача будущих исследований. [c.119]

В Процессе реакции алкилирования ароматических углеводородов олефинами, в частности бензола пропиленом, происходит переалкилирование полиалкилбензолов. [c.234]

При последовательном введении алкильных групп, в отличие от алкилирования ароматических углеводородов, первая стадия протекает быстрее второй, а последняя, в свою очередь, быстрее третьей. На состав продуктов последовательного замещения влияет, кроме того, обратимая реакция переалкилирования [c.317]

Исходя из приведенных данных следует, что наиболее экономичным является процесс переалкилирования, при котором ароматические углеводороды Сд перерабатываются в смеси с толуолом в ксилолы в сравнении с ним процесс деалкилирования толуола имеет худшие показатели. [c.224]

Реакция переалкилирования ароматических углеводородов в настоящее время получила самостоятельное оформление в виде процессов для получения низших ароматических углеводородов—процессы Таторей (Япония) и Ксилолы плюс (США). В связи с отсутствием изомеризационных превращений при межмолекулярной миграции алкильных групп [201] был сделан вывод, что при переалкилировании межмолекулярный перенос заместителя не может протекать в виде карбениевых ионов, которые претерпели бы изомеризацию в более стабильные вторичные или третичные структуры. Мак-Коли и А. Лина впервые высказали предположение о том, что в выбранных условиях (каталитическая система ВРз-НР, температура 20°С) межмолекулярная миграция протекает по бимолекулярному механизму. При этом вторая стадия реакции — взаимодействие с-комплек-са с нейтральной ароматической молекулой — является лимитирующей. [c.171]

С целью изучения закономерностей переноса н-алкильных и изо-алкильных групп, проведена серия экспериментов, в том числе эксперименты с мечеными атомами [205]. Относительные скорости реакции переалкилирования ароматических углеводородов определялись в экспериментах с двойными смесями алкилбензол— [1—6- С] бензол, алкилбензол — толуол и алкил-толуол— бензол при температуре 40°С и контакте с 5 /о-м Л1Вгз в н-гексане (мольное соотношение равно 10 80 1 60 [c.173]

При таком строении комплекса легко объяснить реакции изомеризации и переалкилирования ароматических углеводородов, протекающие, по-видимому, путем попеременного перехода протона и алкильной группы из состояния я-комплекса в сг-комплекс и обратно [c.349]

Описан способ переалкилирования ароматических углеводородов в жидкой или газовой фазе на катализаторе, содержащем кислотные цеолиты [А. с. ЧССР 212946 РЖХ, 1984, 22Н136П]. Толуол, содержащий 0,01% галогепированных углеводородов, диспропорционирует на предложенных катализаторах при 440 °С и 2,5 МПа, объемной скорости Нг 1 ч и молекулярном соотношении Нг толуол, равном 10 1, и образует продукт, содерлощий (в %) низкокипящие продукты — 1, ненасыщенные вещества 2 бензол—13, толуол — 73,5, ароматические углеводороды Се и Сд — 9,4. [c.206]

Как правило, алкилирование ароматических углеводородов сопро-вокдается процессом переалкилирования (3), т.е. мекмолекулярным переносом алкильного заместителя. Повышение температуры и увеличение времени реакции способствует протеканию этого процесса. [c.39]

Переалкилирование также наблюдается при присоединении сопряженных а,р-ненасыщенных карбонильных соединений к ароматическим углеводородам. Например, л-бромбензальацетофенон реагирует с бензолом, образуя р,Р-дифенилпропиофенон и бромбензол [c.82]

Реакция алкили/рования обратимы, поэтому наряду с основным процессом протекают и побочные дезалкили-рование переалкилирование, полиалкилирование и изо-меризация алкилирующего реагента. Продукт реакции, как правило, представляет собой смесь моно- и полнал-килпроизводных ароматического углеводорода. [c.112]

Наибольшее количество ароматических углеводородов получают методом каталитического риформинга, а из других способов следует отметить деалкилирование высокоароматизированных дистиллятов или алкилароматических углеводородов, а также пиролиз с целью получения олефинов. Наряду с этими методами в последнее время в соответствии с требованиями потребителя получили распространение процессы диспропорционирования, переалкилирования и изомеризации, при которых ме- [c.190]

Таким образом, полученные данные показывают, что реакция переалкилирования протекает неселективно, причем образование орго-изомеров стерически затруднено. Это свидетельствует о том, что ароматическое кольцо атакуется сильным электрофильным агентом, в качестве которого, вероятно, может выступать объемистый комплекс, состоящий из алкилбензола и катализатора А1Вгз. О характере электрофильного агента переалкилирования алкилбензолов и переходного состояния реакции можно судить также по скоростям превращений углеводородов. Прежде всего следует отметить, что относительные скорости переалкилирования алкилбензолов качественно совпадают со скоростями, определенными ранее конкурирующим методом [206]. Можно считать, что кажущиеся константы скорости, най- [c.178]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология