Алкилбензолы переалкилирование

Протонные кислоты на носителях, таких, как кизельгур, алюмосиликат и др., были изучены как катализаторы алкилирования. В их присутствии реакция протекает при повышенных температурах в паровой фазе, что приводит к полимеризации алкилирующих агентов и низкой скорости переалкилирования образующихся алкилбензолов. [c.24]

Результаты экспериментов по переалкилированию м-алкил-и ызо-алкилбензолов на толуол представлены в табл. 5.2. В смеси алкилбензол — толуол в выбранных условиях протекает практически одна реакция межмолекулярной миграции групп по схеме [c.175]

Переалкилирование алкилбензолов в толуоле [c.178]

Таблица 5.5. Соотношение изомеров, фактор селективности Sj, фактор стерического затруднения Е и мера неспецифичности Н в реакции переалкилирования алкилбензолов в толуоле

Были проведены опыты также по переалкилированию смеси [1—6 С] бензола и толуола изопропилбензолом, в которых изменялось соотношение концентраций субстратов, а их суммарная концентрация, как и концентрация алкилбензола, оставалась постоянной. После обработки эксперимента получены следующие результаты [c.184]

Различия в скоростях переалкилирования бензола и толуола, очевидно, связаны с основностью субстратов. Так как электрофил, образовавшийся из -диалкилбензолов, менее реакционноспособен по сравнению с таковым для алкилбензолов, то роль субстрата возрастает. Поэтому более основный толуол реагирует в 5—6 раз быстрее, чем бензол, тогда как для алкилбензолов эта величина составляет 1,3—1,7. Аналогично объясняется и близость скоростей переалкилирования толуола по отношению к бензолу в зависимости от структуры и молекулярной массы заместителей. Более реакционно-способный субстрат (толуол) менее избирателен к электрофильному агенту. [c.189]

Эта реакция переалкилирования позволяет фактически всему этилену и всему бензолу, поступившим в реакционную систему, превратиться в конце концов в этилбензол. Равновесные количества алкилбензолов представлены в таблице. [c.269]

Реакция переалкилирования способствует фактически полному превращению этилена и бензола, поступающим в реактор, в этилбензол. Равновесные количества алкилбензолов в зависимости от мольного соотнощения бензола и этилена представлены в табл. 6.2. [c.358]

Эта реакция переалкилирования позволяет фактически всему этилену и бензолу, поступившим в реактор, превратиться в этилбензол. Равновесные содержания алкилбензолов представлены в табл. 5.3. [c.399]

Алкилирование в присутствии хлорида алюминия сопровождается необратимой реакцией последовательного введения алкильных групп в ядро и обратимой реакцией переалкилирования алкилбензолов [c.139]

Скорость присоединения олефина по реакциям (1) — (3) на порядок превышает скорость реакций переалкилирования. При переалкилировании [реакции (4) — (И)] в результате быстрого обратимого взаимодействия индивидуальных алкилбензолов с катализаторным комплексом [реакции (4) — (6)] получаются промежуточные соединения, которые далее необратимо реагируют с алкилбензолами, образуя новые комплексы, обладающие более сильными основными свойствами, и легкие ароматические углеводороды. Данный механизм предполагает отравление катализатора триалкилбензолом за счет необратимого его перехода в комплекс [Кат. A3]. [c.139]

Однако свое значение сохраняют и технологии, базирующиеся на использовании в качестве катализатора комплексов на основе хлорида алюминия. Это обусловлено тем, что в его присутствии протекает изомеризация алкилбензолов и переалкилирование диал-килбензолов. Поэтому технологию процесса алкилирования мы рассмотрим на примерах с использованием различных каталитических систем. [c.281]

Реакции диспропорционирования и сопряженного алкилирования алкилбензолов всесторонне изучаются в присутствии катализаторов, в том числе и в присутствии хлористого алюминия [5—9]. Реакции диспропорционирования используются для переалкилирования метилбензолов и изомеризации полиметилбензолов для получения ксилолов, мезитилена (1,3,5-триметилбензола), дурола (1,2,4,5-тетраметилбензола) [10—14]. [c.15]

Скорость вращения мешалки 2000—2500 об[мин. Переалкилирование алкилбензолов при исследуемой температуре (60°) проводили до достижения состава катализата, близкого к равновесному. [c.235]

Природа центров, активных в реакциях переалкилирования и изомеризации алкилбензолов [c.98]

С целью изучения закономерностей переноса н-алкильных и изо-алкильных групп, проведена серия экспериментов, в том числе эксперименты с мечеными атомами [205]. Относительные скорости реакции переалкилирования ароматических углеводородов определялись в экспериментах с двойными смесями алкилбензол— [1—6- С] бензол, алкилбензол — толуол и алкил-толуол— бензол при температуре 40°С и контакте с 5 /о-м Л1Вгз в н-гексане (мольное соотношение равно 10 80 1 60 [c.173]

Относительную скорость миграции алкильных групп в реакции переалкилирования оценивали по отношению степеней обмена алкил- и этилбензола с [1—6- С] бензолом (мольное соотношение алкилбензол бензол А1С1з= 10 80 1, температура реакции 40 °С, продолжительность 30 ч). [c.174]

Таблица 5.2. Результаты переалкилирования в толуоле н-алкилбензолов и Мольное соотношение алкнлбензолов толуол А1С1з к-гексан = 10 80 I 60 температура

Таблица 5.3. Константы скорости 1 и относительные подвижности к о в реакции переалкилирования алкилбензолов в толуоле и алкилтолуолов в бензоле и /г"отн соответственно)

Таким образом, полученные данные показывают, что реакция переалкилирования протекает неселективно, причем образование орго-изомеров стерически затруднено. Это свидетельствует о том, что ароматическое кольцо атакуется сильным электрофильным агентом, в качестве которого, вероятно, может выступать объемистый комплекс, состоящий из алкилбензола и катализатора А1Вгз. О характере электрофильного агента переалкилирования алкилбензолов и переходного состояния реакции можно судить также по скоростям превращений углеводородов. Прежде всего следует отметить, что относительные скорости переалкилирования алкилбензолов качественно совпадают со скоростями, определенными ранее конкурирующим методом [206]. Можно считать, что кажущиеся константы скорости, най- [c.178]

Сравнение относительных скоростей реакции переалкилирования в двойных и тройных системах показывает, что в последнем случае относительные подвижности -алкильных заместителей по сравнению с этильной группой заметно возрастают. С позиций механизма Стрейтвизера [174, с. 503] подобное явление можно объяснить тем, что лимитирующей стадией переалкилирования н-алкилбензолов является образование алкилфенил-карбониевых ионов, дающих начало цепному механизму карбо-ний-ионных превращений. В соответствии с этим в тройных системах концентрации разных катионов выравниваются за счет цепного механизма гидридных переносов с алкилароматически-ми углеводородами, что и выравнивает различия между их относительными скоростями переалкилирования. [c.183]

Таблица 5.9. Константы скорости ( т и л-мoль- -ч- ) и субстратная селективность Ат/Аб в реакции переалкилирования бензола и толуола алкилбензолами

При изучении переалкилирования толуола алкилбензолами [206, с. 808] было установлено различие относительных скоростей переноса алкильных групп нормального строения по сравнению с заместителями изоструктуры. Различия практически не наблюдаются в случае я-диалкилбензолов, что, очевидно, обусловлено взаимным влиянием алкильных групп. Скорость переноса этильной группы превышает скорости миграции групп R всех заместителей, в то время как для алкилбензолов она занимает промежуточное положение Аизо-с<,н7 > в ор-с н9 > [c.189]

С помощью ЯМР- Н установлено тенденция рав1номерного распределения дейтерия между всеми атомами углерода полиметиленового цикла во времени. Относительные скорости переалкилирования и внутримолекулярного изотоплого обмена дейтерия практически совпадают — 0,45 0,03 и 0,43 0,03 соответственно. Незначительное снижение содер ния дейтерия в алкилбензоле, в начальный момент объясняется его обменом с атомами водорода бензола-растворителя, о протекающий затем быстрый дейтерообмен между ароматическими ядрами стабилизирует эту величину (табл. 5.16). [c.207]

Таблица 5.16. Распределение изотопомерных форм -в [1- Н] фенилциклогексане в процессе переалкилирования Температура 20 °С, мольное соотношение алкилбензол СеНе А1С1а=12,5 12,5 1.0

При алкилировании бензола этиленом и пропиленом в присутствии хлорида алюминия образуются такие побочные продукты, как парафиновые углеводороды С4—Сэ, н-пропилбензол н алкилбензолы с числом атомов углерода в алкильной группе, не соответствующем их числу у исходного олефина. Образование диалкилпроизводных, в основном мета- и пара-изоиеров, связывают с протеканием реакций изомеризации, диспропорционирования и переалкилирования изопропил- и диизопро-пилбензолов [232]. Содержание примесей в алкилате растет при повышении температуры реакции, концентрации катализатора и времени его контакта с алкилатом. Кинетические характеристики процесса образования примесей в интервале температур от 100 до 130 °С представлены на рис 6.10. [c.248]

Особый интерес и значение имеют реакции миграции радикалов с одних колец на другие (переалкилирование) простейшим примером является действие Al lg на диалкилбензолы, в результате чего образуется бензол и смесь различных изомеров алкилбензолов. Так, этилбензол превращается в смесь бензола, моно-, ди-, три-, тетра- [c.578]

Переалкилирование, или диспропорционирование (межмолекулярная миграция алкильных групп), в условиях алкилирования при умеренной температуре тоже происходит только при использовании AI I3. При этом из моноалкилбензола получается равновесная смесь бензола, моно-, ди- и т. д. алкилбензолов, а полиал-килбензолы при их обработке бензолом дают моноалкилбензол и другие продукты различной степени алкилирования [c.346]

Целью настоящего исследования было не только детальное изучение реакции переалкилирования различных алкилбензолов для определения их устойчивости, но и выяснение влияния природы катализатора на процесс переалкилирования при алкилировании бензола пропиленом в присутствии катализатора А1С12 Н2РО4. Нами было проведено переалки-234 [c.234]

Исследованы реакции переалкилирования моно- и диизопропилбензола при различных температурах в присутствии 0,1 моля катализатора AI I2 Н2РО4 на 1 моль алкилбензола. [c.237]

Остается неясным такхе, в какой степени изотопное распределение и состав продуктов алкилирования отражают изомеризационные древращения промежуточной электрофильной частицы, генерируемой циклопропаном, так как в качестве катализатора использовался хлористый алюминий, которьШ, как известно, способен вызывать вторичные превращения алкилбензолов скелетную изомеризацию и переалкилирование. Недавно Ли и Вудкок [21] осуществили алкилирование бензола -хлррпропаном в присутст- [c.35]

Дисмутация алкилбензолов (перенос алкильной руппы из од-10й молекулы алкилбензола е другую) часто сопутствует процес- ам алкилирования, переалкилирования, крекинга и изомеризации. Переносу алки.оьных групп способствуют высокие те.млера-туры, давления, низкие концентрации разбавителя или другого )е4гента (бензола), а также присутствие катализатора в реакционной смеси. [c.81]

Показано, что реакции переалкилирования обуславливают не только конечное распределение алкилбензолов в продуктах реакции алкилирования в пользу ноноалкилбензола, но и обеспечивают сохранение активности каталитического комплекса. [c.202]

Известно, что скорость реакций переалкилирования зависит во многом и от подвижности переалкилирующих радикалов. По литературны.м данным, ряд алкильных радикалов алкилбензолов в порядке уменьшения их подвижности располагается следующим образом [c.24]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология