Связи несимметричные

Второй вариант разрыва ковалентной связи - несимметричный, когда общая пара электронов связи переходит во владение одному атому, у которого при этом образуется отрицательный заряд [c.50]

Полярность связи - несимметричное распределение электронной плотности между атомами, [c.375]

Номенклатура ансамблей не используется для соединений, в которых одинаковые фрагменты связаны несимметричными поливалентными группами, а также для соединений, в которых одинаковые фрагменты, содержат различное число главных функциональных групп. В этих случаях используют заместительную номенклатуру. [c.125]

Реакции подразделяются также на гетеролитические и го-молитические, в зависимости от того, разрываются ли связи несимметрично , т е таким образом, что оба электрона остаются с одним из атомов, или симметрично , так что у каждого из атомов остается по одному электрону [c.68]

Теоретическая интерпретация правила Марковникова заключается в следующем двойная связь несимметрично построенного олефина поляризована, что подтверждается наличием дипольного момента у подобных соединений, например, дипольный момент пропилена равен 0,35 D. Ясно, что двойная связь поляризована под влиянием электронодонорной метильной группы в направлении, указанном изогнутой стрелкой [c.154]

Теоретическая интерпретация правила Марковникова заключается в следующем двойная связь несимметрично построенного олефина поляризована, что подтверждается наличием дипольного момента у подобных соединений например, [c.65]

Сравним энергии связи двух симметричных молекул XX и УУ ( хх и Етг) с энергией связи несимметричной молекулй XV ( ху). Обозначая соответствующие резонансные интегралы Рхх и Рут, получим [c.162]

И в этом случае молекулярная орбиталь, соответствующая я-связи, несимметрична относительно прямой линии, соединяющей два атома. З -Орбиталь, имеющая форму лепестков, простирается в разные стороны и взаимодействует с такими сильными электроотрицательными элементами, как галогены и кислород. Когда центральный атом серы приобретает положительный заряд, Зс -ор-битали сжимаются, и создаются благоприятные условия для их перекрывания с 2р-орбиталью соседнего атома и последующего упрочнения образующейся я-связи. В результате этого можно ожидать большего резонансного эффекта с участием З -орбитали [7]. Действительно, известно много примеров резонанса с участием 3 -орбиталей положительно заряженной серы. [c.21]

Присоединение галогеноводорода по месту двойной связи несимметричных алифатических соединений подчиняется правилу В. В. Марковникова, по которому атом водорода становится у наиболее гидрогенизированного атома углерода, а галоген—у углерода, наиболее бедного водородом [c.17]

В большинстве случаев водородная связь несимметрична, т. е. в схеме А Н... В расстояние между Н и В больше, чем расстояние между Н и А. В этом случае энергия связи невелика и колеблется в пределах от 5 до 10 ккал/моль. Если связь симметрична (ион Нр2 ), то энергия ее гораздо больше (до 50 ккал/моль). Водородную связь можно рассматривать как результат наложения двух диполей АН и НВ электростатическое притяжение между ними и является причиной возникновения связи. [c.126]

В соответствии с этим принципом при исследовании реакций присоединения м(ггаллоорганическнх соединений к кратным С—О- и N-связям, а также к С —С-связям несимметричных олефинов установлено [7]. что реакционная способность органических производных в каждом периоде для элементов главных подгрупп понижается с увеличением порядкового номера элемента [c.633]

Этот процесс, как и оксимеркурирование — демеркурирование, приводит к присоедипепию по двойной связи несимметричного алкена по правилу Марковникова. [c.441]

В реакцию вводились эквимоляриые количества двух ацетиленовых соединений с концевыми тройными связями. Несимметричный диацетиленовый спирт легко отделялся от побочных симметричных диацетилеиовых производных (диина и диола), хотя они присутствовали в реакционной смеси в малых количествах. При аналогичном синтезе цис-кзоыера I применялся большой Избыток алкина с концевой тройной связью, благодаря чему образовывалось лишь два продукта диин и несимметричный. спирт [116]. [c.308]

Создание пирофосфатной связи несимметричного Р , Р -диэфира пирофосфорной кислоты при синтезе кофермента А конденсацией аденозин-3, 5 -дифосфата и 4-фосфата D-пантетеина (LIII) осуществляется фосфоамидным методом, который заключается в конденсации фосфоамидного производного нуклеозида, имеющего незащищенные гидроксильные группы с другим, также незащищенным фосфорным эфиром. Такие производные фосфорной кислоты и ее эфиров доступны, реакционноспособны, устойчивы в условиях опыта и обладают специфичностью в синтезе нуклеотидных коферментов. [c.82]

Это значит, что сначала затрачивается энергия на расщепление ассоциированных молекул диалкилалюминийгидрида, а затем выделяется энергия присоединения олефина и энергия ассоциации триалкилалюминия. Если последняя — как у практически не ассоциированного триалкилалюминия с а-разветвленным радикалом— равна нулю, то разность энергий между начальным и конечным состояниями даже при одинаковой энергии присоединения олефина меньше, чем та же разность для ассоциированных конечных продуктов. Незначительная прочность связи несимметрично дизамещенного этилена с а Н скорее всего обусловлена недостаточной способностью соответствующих алюминийтриалкилов к ассоциации. Приведенный выше ряд сродства следует поэтому рассматривать скорее с точки зрения суммарного внешнего эффекта о величине сродства в идеальной системе, свободной от всякой ассоциации, он ничего не говорит В таких системах различия в сродстве неодинаковых типов оле фииов по отношению к аШ были бы, несомненно, менее ярк( выражены. [c.80]

Реакционшоспособиостъ соединений с кратными связями зависит от заместителей при двойной связи. Несимметричное положение электрофиль-ного заместителя при двойной связи (С1, F, —0R) приводит к смещению облака я-электронов в направлении заместителя, и двойная связь поляризуется. В молекулах диалкилпроизв.одных, например изобутилене, электроны отталкиваются метильпыми группами. Сказанное может быть иллюстрировано схемами [c.53]

Соединение С8Н8ре(СО)з необычно еще и тем, что в растворе его ЯМР-спектр имеет только одну протонную линию, чего никак нельзя ожидать на основании структуры 28.ХП. Возможно, появление только одной протонной линии является результатом быстрого внутримолекулярного обмена. Подобное явление было обнаружено и в некоторых других комплексах. Полагают, что поворот кольца относительно атома металла, с которым оно связано несимметрично, требует сравнительно низкой энергии активации и, следовательно, происходит с большой скоростью. Это возможно в том случае, когда вращение не сопровождается разрывом связей, а вызывает лишь перераспределение п-электронов и осуществимо некоторое изменение углов между связями. Так, в соединении 28.УП1 вращение не наблюдается, а в комплексе 28.XIV, судя по эквивалентности всех протонов кольца (в ЯМР-спектре), происходит быстрый поворот вокруг оси металл — кольцо ]23]. [c.183]

Теперь рассмотрим реакции, на основании которых были выведены правила Гильмана об относительной реакционной способности. Для оценки реакционной способности были использованы карбонильная (С—О) и нитрильная ( N) группы и двойная связь несимметрично замещенных олефинов (С = С). Все три группы являются полярными с различной асимметрией элек [c.36]

В. В. Марковниковым установлено правило присоединения молекул по месту разрыва двойной связи в непредельных углеводородах (правило Марковникоаа), согласно которому атом водорода присоединяющейся молекулы направляется к наиболее гидрогенизированному атому двойной связи, а остальная часть молекулы к другому, менее богатому водородом атому углерода. Это правило находит полное объяснение с электронной точки зрения. Примером реакции присоединения к двойной связи несимметричного алкена может быть взаимодействие их с галогеноводородными кислотами. В поляризованной молекуле алкена анион присоединяющегося реагента направляется к положительно заряженному центральному атому, т. е. к наименее гидрогенизированному углероду, а катион, т. е. атом водорода, — к отрицательно заряженному атому углерода [c.84]

Реакция расщепления двух связей несимметрично замещенного триметилбициклобутана вероятнее всего осуществляется в том случае, когда происходит образование наиболее резонансно стабилизованной карбено-идной частицы. Следовательно-, при протекании этой реакции решающее значение, по-видимому, будут оказывать факторы, влияющие на устойчивость карбенового центра и олефинового остатка. [c.139]

Водородные связи были обнаружены в кристаллах борной кислоты (связь несимметричная — атом водорода расположен ближе к одному из атомов кислорода ОН,,,О), мочевины, дикетопиперази-на и др, В дикетопиперазине обнаружены цепочки молекул, связанных водородными связями [c.126]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология