Молекулы несимметричные

Вычисление энтропии и других термодинамических функций являете для газов значительно более сложным, чем для твердых тел. Это объясняется прежде всего тем, что в теории твердых тел часто бывает можно ограничиться учетом одной только энергии колебаний, тогда как в теории газов (даже идеальных газов, когда мы пренебрегаем взаимодействием частиц) приходится учитывать по меньшей мере четыре вида энергии 1) энергию-поступательного движения молекул (поступательное движение имеет три степени свободы) 2) энергию вращения молекулы (ротационную энергию) здесь число степеней свободы зависит от формы молекулы для шарообразных атомом можно игнорировать эту часть энергии гантельные молекулы имеют две степени свободы вращения молекулы несимметричной формы обладают тремя степенями свободы соответственно трем осям вращения 3) энергию колебания ядер атомов друг относительно друга (вибрационную энергию) 4) энергию электронную, т. е. энергию состояния электронной оболочки молекулы. Конечно, учет электронной энергии молекул важен только при тех достаточно высоких температурах, когда имеет место оптическое возбуждение молекул. [c.156]

Атом, соединенный с четырьмя разными заместителями (такой атом имеется в приведенной выше структуре молочной кислоты), Я. Вант-Гофф назвал асимметрическим атомом. Таким образом, причина существования оптических антиподов — наличие асимметрического атома, что делает молекулу несимметричной, несовместимой со своим зеркальным изображением. Поэтому данный тип пространственной изомерии называют еще зеркальной изомерией. [c.35]

Необходимым условием для образования кристаллов высокой симметрии является симметричность составляющих их частиц. Поскольку большинство молекул (в частности, множество органических молекул) несимметрично, кристаллы высокой симметрии составляют лишь небольшую долю от общего числа известных. [c.248]

Таким образом, наличие или отсутствие дипольного момента говорит кое-что о симметрии молекулы. Например, двуокись углерода и вода могут иметь структуры, соответствующие симметричной линейной молекуле, несимметричной линейной молекуле или изогнутой молекуле. Данные, приведенные в табл. 14.4, показывают, что дипольный момент двуокиси углерода равен нулю поэтому молекула должна быть симметричной и линейной. Если бы молекула была несимметричной или изогнутой, то она имела бы постоянный дипольный момент. С другой стороны, молекула воды имеет явно выраженный дипольный момент и не может иметь симметричной линейной структуры. [c.419]

Симметрия кристалла может очень сильно отличаться от симметрии молекулы в кристалле. Если элементарная ячейка включает две несимметричные молекулы, то кристалл может иметь одну или более осей второго порядка. Если в элементарной ячейке содержится большее число молекул, то можно получить также более высокую симметрию, даже если сама молекула несимметрична. И наоборот, симметричные молекулы могут кристаллизоваться в решетки более низкой симметрии. [c.570]

Линейная несимметричная молекула примеры. N N = 0 3 = С= 0. Анализ полосатого спектра закиси азота показывает, что эта молекула линейна и обладает моментом инерции, равным 66,0-10 г-см [21]. В этом случае соображения, основанные на данных о валентности, позволяют сделать вывод о том, что молекула несимметрична и имеет строение N= N = 0. Еслп такая молекула повернется на угол л, то в новом положении ее пространственная конфигурация будет отличаться от прежней поэтому нри рас- [c.416]

Эта направленность легко объясняется классической электронной теорией. Молекула несимметрично замещенного алкена является поляризованной, а алкильные группы как электронодонорные за- [c.110]

Для молекул несимметричного строения довольно часто наблюдаются избирательные атаки. Так, положение 17 в стероидах подвергается при многочисленных реакциях атаке с противоположной стороны молекулы (а) вследствие пространственного заполнения, создаваемого спереди (р) метильной группой в положении 18 (д). [c.497]

Индуктивный эффект. Только в молекулах, состоящих из тождественных атомов, например в Н—Н или в симметричных молекулах СНд—СНд, электронная пара ковалентной связи (Н—Н или С—С) равномерно распределена между двумя атомами Когда же связанные ковалентно атомы разнородны, как, например, в молекулах СНд—С1, СНд—ОН, или молекулы несимметричны (СНд—СН=СН2), то электроны, образующие связь, смещены в сторону одного из атомов В первом случае связь называется неполярной, а во втором — полярной Эффект смещения (сдвига) электронной пары вдоль а-связи называется индуктивным эффектом. [c.68]

Взаимное влияние групп иа их реакционную способность Симметричное строение молекулы Несимметричное строение молекулы [c.199]

Жидкости с относительно крупными молекулами несимметричной формы, с полярными группами различного знака в молекуле, имеющие разветвленную сложную структуру с сильной меж-молекулярной связью. Такие жидкости почти не способны кристаллизоваться и обычно существуют только в виде переохлажденных жидкостей. К ним относятся топливные смолы. [c.141]

МАРКОВНИКОВА ПРАВИЛО — правило, определяющее порядок присоединения галогеноводородов, воды и других соединений к молекулам несимметричных олефинов. По М. п. атом водорода присоединяется к более гидрогенизи-рованному, а атом галогена, гидроксил и другие — к менее гидрогенкзирован-ному атому углерода. [c.154]

Образовавшийся активный комплекс с окисью этилена образует оксониевый ион, который далее дает молекулу несимметричного эфира метиленгликоля, и регенерируется молекула гпС [c.66]

Поляризация одной какой-либо связи в сложной молекуле оказывает влияние на состояние соседних связей. Дипольный момент индуцирует в них также дипольные моменты, значительно меньшие по величине. Такое влияние называется индукционным эффектом и оказывает влияние на реакционную способность молекул. В молекулах симметрично построенных гомологов и производных этилена электронное облако углерод-углеродной двойной связи имеет плоскость симметрии, расположенную перпендикулярно к оси а-связи и проходящую через ее середину. В молекулах несимметричных производных и гомологов этилена этот вид симметрии отсутствует, электронное облако смещено в сторону более электроотрицательной группы. Молекулы таких веществ имеют дипольный момент. Это смещение электронной плотности может проявляться в особенностях реакций присоединения (правило Марковникова, см. стр. 70). [c.39]

В молекулах симметрично построенных гомологов и производных этилена электронное облако углерод-углеродной двойной связи имеет плоскость симметрии, расположенную перпендикулярно к оси а-связи и проходящую через ее середину. В молекулах несимметричных производных и гомологов этилена этот вид симметрии отсутствует, электронное облако смещено в сторону более электроотрицательной группы. Молекулы таких веществ имеют дипольный момент. Это смещение электронной плотности может проявляться в особенностях реакций присоединения (правило Марковникова, см. стр. 79) [c.44]

Также можно предугадать, что если молекула несимметрична, то в ней центры тяжести положительных и отрицательных зарядов не совпадут. Например, в молекуле СО, составленной из ядер С+ и 0+ и 14 электронов, центр тяжести положительных зарядов, очевидно, будет несколько ближе к ядру О, а центр тяжести зарядов электронных оболочек будет еще сильнее смещен в сторону ядра О, так как кислород обладает большим сродством к электронам, чем углерод. [c.96]

Если же распределение зарядов в молекуле несимметрично, то молекула полярна. Примером может служить молекула воды, обладающая значительной полярностью (рис. 16). [c.79]

Металл в комплексе соста Ва 1 2 может связывать две одинаковые молекулы моноазокрасителя (симметричные комплексы) или две разные молекулы (несимметричные или смешанные комплексы). [c.100]

В молекулах несимметричных диалкилпроизводных этилена, например в изобутилене, электроны отталкиваются метильным наместителем в больилей степени, чем в моиоалкилпроизводных, что увеличивает поляризацию двойной связи [c.112]

Из данных таблицы видно, что объем атома фтора лишь незначительно отличается от объема атома водорода. Поэтому полимеризация фторпроизводных этилена не связана с преодолением пространственных затруднений, препятствующих соединению молекул мономера. Этим объясняется способност1> фторпроизводных этилена к полимеризации, даже в том случае, когда все атомы водорода замещены атомами фтора. Высокая полярность связи углерод—фтор обуслоЕ,ливает поляризацию -.т-связи в молекуле несимметричного фторпроизводного этилена, вследствие чего мономер легко превращается в активный радикал. Процесс полимеризации всех полимеризующнхся галоидопроизводных этилена подчиняется закономерностям реакции радикальной полимеризации. [c.252]

Подобно дифенилам, аллены хиральны только в тех случаях, когда обе части молекулы несимметричны [37], напрнмер [c.140]

Большой интерес представляет изомерия инозита (гексаокси-циклогексана) СдНв(ОН)б. Несмотря на то что в молекуле инозита нет асимметрического атома углерода, инозит известен в оптически деятельных формах. Молекулы оптически деятельных веществ несимметричны—они не имеют плоскости симметрии и поэтому несовместимы со своими зеркальными изображениями. При наличии в молекуле хотя бы одного асимметрического атома углерода молекула несимметрична. Однако, как это показано на примере инозита, молекула может быть несимметричной, и не имея асимметрического атома углерода. Для инозита возможно восемь пространственных изомеров из них семь обладают симметрично построенными молекулами и оптически недеятельны. Один из стереоизомеров, в молекуле которого 1,2,4-гидроксилы находятся по одну сторону кольца, а 3,5,6-гидроксилы—по другую сторону кольца, известен в виде двух оптических антиподов [c.558]

Нумерация атомов каротиноидов производится так, как показано в выше приведенных примерах и табл. 57. Она начинается сразу с обоих концов молекулы и заканчивается на центральной двойной связи, причем один из полученных наборов локантов помечается штрихами. Если молекула несимметрична, то нештрихованные локанты получает фрагмент, чей префикс расположен раньше по алфавиту. Структуры рекомендуется рисовать так, чтобы штрихованные атомы оказались справа. [c.342]

Направление присоединения свободного радикала к молекуле несимметричного алкена зависит от стабильности образующегося нового свободного алкильного радикала. Более стабильными являются те алкильные радикалы, которые имеют большую раз-ветвлениость. Так, присоединение НВг по свободнорадикальному механизму к пропену происходит следующим образом [c.118]

Известны различные растворители. Наибольший выход комплексов получен при использовании ацетона. Отмечается, что наиболее прочные комплексы образуют диметилнафталины с осевой симметрией молекул. Несимметричные молекулы либо не дают комплексов с пиромеллитовым диангидридом, например 1,6-диметилнафта-лин, либо комплекс образуется с малым выходом, например с 2-метилнафталином. [c.39]

Если X или X обозначает фенильный остаток, т. е. если двойная связь группы СО вступает в конъюгацию с бензольным кольцом, то эта конъюгация проявляется в спектре Рамана как увеличение интенсивности рамановских линий, соответствующих двойной связи (С = 0), по сравнению с нормальной интенсивностью. Если молекула содержит две группы СО, то частота СО только немного увеличивается в случае, когда обе половины молекулы симметричны так, у ненарушенной конъюгированной системы НдСО ОС СНд СО O Hg эта частота находится при 1741, а у кумулированной системы НдСО СО СО O Hg— при 1763 см-. Если, наоборот, заместители при двух карбонильных группах различны, т. е. если молекула несимметрична в отношении этих групп, как, например, молекула метилового эфира диметилацетоуксус-ной кислоты, НдС СОС (СНз)з — СООСНд, у которого левая часть отвечает метилкетону, а правая — сложному эфиру, то наблюдаются две частоты при 1709 (что ближе соответствует частоте аналогичного кетона, при 1702) и при 1738 (частота, близкая частоте аналогичного сложного эфира, при 1729). [c.125]

Молекула, несимметричная с точки зрения вышеприведенного, может существовать в виде несовмещаемых зеркальных нзомероа, Они имеют идентичные физические свойства, так как их форма и размер, а также относительное расположение входящих в них атомов и групп совершенно одинаковы. Они отличаются только взаимодействием с другими молекулами или соединениями, которые сами несимметричны. Поэтому они обладают равным и противоположным оптическим вращением, а также могут реагировать с различными скоростями с другой несимметричной молекулой. Поскольку любая живая ткань содержит асимметричные центры, оптически активные соединения часто обладают различным физиологическим действием. Например, /-никотин (содержащийся в табаке) крайне токсичен для животных, тогда как -никотин вызывает только временную дрожь. Кроме того, микроорганизмы часто могут использовать только одну из зеркально изомерных форм органических соединений. Это может быть использовано в качестве способа выделения, (или изоляции) другой формы. [c.378]

Хотя эти конформации образуются под действием внутримолекулярных сил, на них также влияют в значительной степени и межмолекулярпые взаимодействия. Как показали Банн и Холмс [14], отталкивание между несвязанными атомами в изолированных молекулах несимметрично относительно гош-положений, поэтому следует ожидать, что изолированные спирали не имеют целого или даже рационального числа мономерных звеньев на один оборот. Тем не менее в рассматриваемых случаях это число должно быть очень близким к трем единицам на один оборот, а межмолекулярпые силы, вероятно, способствуют принятию молекулами при кристаллизации рациональной формы спирали Зь так как это делает возможным достижение соответствующей кристаллической упаковки. [c.424]

Образовавшийся несимметричный эфир может реагировать с исходными хлорметилалкиловыми эфирами, образуя две молекулы симметричных эфиров. При объяснении механизма этой реакции А. С. Рзаев [176] исходит из того, что молекулы несимметричных эфиров метиленгликоля способны к диссоциации и диспропорционированию. Ранее М. Ф. Шостаковский [319] для смешанных ацеталей ацетальдегида установил то же самое явление. [c.66]

Соблюдение правила Марковникова — Зайцева в реакциях присоединения галоидоводорода по двойной связи является следствием полярности и поляризуемости молекул несимметричных ненасыщенных углеводородов. При реакции с галоидово-дородом галоид присоединяется к атому углерода с пониженной электронной плотностью, наименее гидрогенизированно-му, а атом водорода идет к тому атому углерода при двойной свдзи, у которого уже имеется большее число атомов водорода, например, молекула пропилена СНзСН = СНг, присоединяя НС1, превращается в СНзСНСЮНз. Если же оба атома углерода, расположенные у двойной связи, имеют одинаковое число атомов водорода, но один из них, кроме того, соединен с метильной группой, то именно к нему присоединяется галоид [c.143]

В молекулах симметрично построенных гомологов и производных этилена электронпое облако углерод-углеродной двойной связи имеет плоскость симметрии, расположенную перпендикулярно к оси ст-связи и проходящую через ее середину. В молекулах несимметричных производных и гомологов этилена этот вид симметрии отсутствует, [c.40]

Все линейные молекулы, несимметричные относительно поворота на 180° вокруг центпа молекулы, например НС1, Вг— Вг, В—С=С—Н, Вг—Н -С1, 8=С=0, N=N=0 Все линейные молекулы, симметричные относительно поворота на 180° вокруг центра молекулы, например все гомоядерные двухатомные молекулы, Н—С С—Н, С1—Hg—Hg—С1, и т. д. а также /0 [c.394]

Только в молекулах, состоящих из тождественных атомов, например в Н—Н или в симметричных молекулах (СНз— СНз), электронная пара ковалентной связи (Н—Н или С—С) равномерно распределена между двумя атомами. Когда же связанные ковалентно атомы разнородны, как, например, в молекулах СНдС , СНз—ОН, или молекулы несимметричны (СНз—СН=СН2), то электроны, образующие связь, смещены в сторону одного из атомов. В первом случае связь называется неполярной, а во втором — полярной. Эффект смещения (сдвига) электронной пары вдоль о-связи называется индуктивным аффектом. Смещение электронов, т. е. полярность связей, определяется разностью электроотрицательности атомов, входящих в соединения, Если атом или группа атомов оттягивают электроны а-связи от атомов углерода в свою сторону, то на этом атоме или группе атомов появляется дробный отрицательный заряд б (равный части заряда [c.41]

Полихлорвинил — термопластичное синтетическое высокополимерное соединение с линейной структурой молекул несимметричного строения. Резко выраженная полярность полихлорвинила объясняется наличием хлора, вносящего в матекулу асимметрию и полярность вследствие отрицательного заряда и большего атомного веса хлора (35,457), чем водорода (1,008). [c.155]