СТВ на протонах линии

Казалось бы, карбоксильная группа аминокислоты должна обладать протогенными свойствами, а аминогруппа — прото-фильными. Однако при исследовании водных растворов аминокислот жирного ряда найдено, что их спектр комбинационного рассеяния не дает линии, отвечающей карбоксильной группе СООН. Эта линия появляется лишь после добавления сильной кислоты, которая, обладая высокими протогенными свойствами, отдает протон аминокислоте. Эти опытные данные говорят о том, что в водном растворе жирные аминокислоты полностью [c.509]

Ширина линий в спектре может по ряду причин различаться. Мы упоминали ранее, что спиновая плотность на протонах группы СН эти-ламина зависит от конформации. Временная зависимость этого типа процесса может повлиять на ширину линий различных протонов в молекуле различным образом. Быстрый обмен между различными конфигурациями ионной пары с анион- или катион-радикалом также может привести к большему уширению одних линий но сравнению с другими [256, 26]. [c.49]

В общем случае, когда имеется п эквивалентных протонов, взаимодействующих с исследуемым протоном, линия поглощения расщепляется на п+1 компоненту, причем их относительные интенсивности пропорциональны коэффициентам биномиального разложения (1+х)" эти коэффициенты определяются треугольником Паскаля [c.507]

Протон № линии о, м. д. Триада J. Ги [c.400]

В случае, если образец состоит из мало взаимодействую-ших между собой протонов, линия поглощения будет узкой. Если прото ны, участвующие в поглощении, будут влиять друг на друга, то линия поглощения Н, ,, будет размытой (см. рис.). [c.65]

Линии сверхтонкого расщепления на протонах не укладываются в фермат рисунка. Примерно указаны интенсивности (100, 200, 100) протонных линий, причем за единицу принята интенсивность слабых линий сверхтонкого расщепления на =С. Указаны также квантовые числа (-1-1, О, —1), соответствующие протонным линиям. [c.233]

Энергетический профиль для реакции ароматического замещения можно представить следующим образом (рис. 7) [77]. АБ соответствует увеличению поляризации ароматической системь при образовании я-комплекса. Образование я-комплекса произойдет, если реагент очень активен, изменение энергии в этом случае пойдет по кривой А Б -, затем по ВГ будет происходить превращение я-комплекса в а-комплекс с повышением энергии вследствие потери энергии стабилизации ароматической системы. Кривые ЖИ и ИК указывают на аналогичные превращения на стадии отщепления протона. Линия ДЕ показывает [c.55]

ВОДЫ к другой ориентированно, по силовым линиям поля. Надо учитывать также необходимость поворота вновь образовавшейся молекулы воды, которая имеет ориентацию, не позволяющую ей принять, в свою очередь, протон справа от другого иона гидроксония. [c.433]

Рис. 23-4. Области существования устойчивых изотопов (цветные точки) и радиоактивных изотопов (черные точки) в зависимости от имеющегося у них числа протонов, р или 2, и числа нейтронов, п. По обе стороны от линии устойчивости изотопов расположены области радиоактивных изотопов. Радиоизотопы, лежащие на графике выше полосы устойчивости, распадаются с образованием устойчивых изотопов в результате электронного захвата (/ -захвата) или испускания позитрона (р ). Радиоизотопы, лежа-

По данным работы [655], диэлектрическая изотерма сорбции воды на торфе также является ломаной линией. На основе калориметрических сорбционных опытов было высказано предположение, что первым двум участкам изотермы отвечает различная энергия связи молекул с центрами сорбции, а третьему, с наибольшей производной е7 а, — образование в процессе сорбции водородных связей между сорбированными молекулами. Существенно, что при критической величине сорбции ао обнаруживается резкое увеличение коэффициента диэлектрических потерь е", обусловленное, по-видимому, значительным возрастанием электропроводности материала вследствие образования цепочек из сорбированных молекул и функциональных групп сорбента — карбоксильных (СООН), гидроксильных (ОН) и других полярных групп. При этом предполагалась возможность эстафетного механизма переноса протона вдоль цепочек, что обусловливает значительное возрастание е и е". Наличие протонной проводимости и протонной поляризации позволяет объяснить не только большие величины с1г /<1а, но и частотную зависимость критической гидратации Со, обнаруженную для ряда сорбентов [646, 648]. Здесь необходимо отметить, что при измерении диэлектрических характеристик применяются слабые электрические поля, которые не могут повлиять на про- [c.245]

Рис. 15.2. Потенциальные кривые для протона Н-мостика в случае двух (а) и одного (б) потенциальных минимумов пунктирные линии — при наличии электрического поля, сплошные линии — при отсутствии поля

Следует еще отметить зигзагообразный вид линии устойчивых изотопов, а также преобладание изотопов с четным числом протонов или нейтронов либо четным суммарным числом нейтронов и протонов. Это указывает на наличие какого-то взаимодействия между нуклонами и на существование внутренней структуры ядра. Отмеченное преобладание четного числа нуклонов каждого типа становится еще более очевидным при рассмотрении табл. 23-2. [c.417]

Две линии в ряду обусловлены протонным расщеплением каждая линия ряда Б в свою очередь расщепляется на три компоненты в результате взаимодействия с ядром X. Таким образом, мы должны ожидать шесть линий равной интенсивности, однако можно зарегистрировать только пять линий, если две центральные компоненты не разрешаются [c.21]

Почему наблюдаемые сдвиги линий комплекса относительно ТМС столь велики по сравнению со сдвигами линий некоординированного лиганда Обычно протонные сдвиги для большинства органических соединений лежат в интервале 10 м. д., а сдвиги комплекса значительно выходят из этого интервала. [c.163]

Расщеплением вырождения уровней энергии квадруполя за счет асимметрии градиента поля. Расщепления квадрупольных уровней другими магнитными ядрами в молекуле, аналогичные спин-спиновому расщеплению в ЯМР, в спектрах ЯКР часто не наблюдают, но их можно обнаружить при наличии более совершенной аппаратуры. Обычно величина этих расщеплений меньше или того же порядка, что и ширина линий. Сообщалось [24] о таком расщеплении, наблюдаемом в спектре НЮз, где сигнал ядра расщепляется на протоне. [c.277]

Оценка параметров, характеризующих структуру и молекулярную подвижность граничной воды. Наиболее важной оцениваемой характеристикой является толщина граничных слоев с анизотропной структурой (Х п) или заторможенной подвижностью (Хт). Исследования изменений Avd(Q) при увеличении толщины водных прослоек позволяют заключить, что Хап равна 1—2 слоям молекул (табл. 14.1) [579, 628, 632]. Авторы некоторых работ [634, 635], не учитывая при интерпретации экспериментальных данных по ширине протонных линий ЯМР-воды эффектов неоднородности магнитной восприимчивости, получают A 10—100 слоев. Количество незамерзающей воды по данным ПМР также обычно соответствует Х 1 [636], хотя авторы [627] получили несколько более высокие значения. Так как количество незамерзающей воды в гетерогенных системах может определяться наличием нерастворимых примесей, вычисляемая в этих экспериментах величина к может содержать вклад, связанный с образованием эвтектик [315]. Из релаксационных данных с помощью соотношений (14.12) и (14.13) несложно вычислить XxBf/xF и отсюда оценить xef- По данным большинства авторов (см. табл. 14.1), подвижность связанной воды на 1—2 порядка ниже подвижности объемной воды. [c.240]

Чтобы охарактеризовать спектральную ширину F, мы проводили выборку через каждые 1/2 F с. Следовательно, общее чнсло выбранных точек N равно 2F A,. Поскольку только половина этих точек воспроизводит действительную часть спектра, цифровое разрешение равно 2F/N, Прн ближайшем рассмотрении мы можем видеть, что это абстрактное рассуждение имеет очень конкретное следствие для спектра (рис. 2.13). Для протонных спектров обычно используется равное 0,3-0,4 Гц на точку. Однако ширины протонных линий в спектрах небольших молекул могут быть 0,1 Гц и меньше. Поэтому, если мы хотим наблюдать в интерпретировать тонкую структуру в протонном спектре, нам необходимо улучшить цифровое разрешение, поскольку, для того чтобы правильно воспроизвести форму линнн в спектре, должно быть заметно меньше ширины линин. Это достигается либо увеличением А либо уменьшением ширины спектра, или же путем [c.42]

Таким образом, для того чтобы интенсивность остаточных сигналов не превышала 2%, частота линий не должна изменяться от прохождения к прохождению более чем ва 1 / их ширины Это значит, что для типичных протонных линнй шириной 1 Гц флуктуации поля не должны превышать ЮмГц, т.е. 5 10 на 500 МГц. Это близко к пределу стабильности частоты термостатированных кварцевых генераторов. Такая стабильность может быть достигнута, но это требует использования оптимальных конструкций приборов и тщательного контроля условий эксперимента. Использование при обработке данных экспоненциального умножения ССИ уменьшает амплитуду остаточгплх сигналов этого типа, поэтому желательно использовать экспоненциальную функцию с большим ушнрением линии, чем в оптимальном фильтре. [c.173]

Эксперимент по SPI позволяет очень простым способом сделать зависимость от у голько квадратичной. Наша система дает спектр первого порядка, поэтому каждая наблюдаемая в нем линия соответствует переходу отдельного ядра. Теперь представим себе, что одна нз протонных линий подверглась воздействию селективного я-импульса, в результате чего заселенности по соответствующему переходу инвертировались. На практике это достигается при использовании достаточно низкой мощности радиочастотного поля протонного декаплера, например импульса длительностью 20 мс при амплитуде поля 25 Гц. [c.191]

Существует несколько проблем, связанных с экспериментом SPI. Первая- это его селективность-, при выполнении эксперимента нам придется инвертировать не сами протонные линии, а их С-сателлиты. Кроме того, SPI не может использоваться для получения спектров с развязкой от протонов, поскольку включение декаплера приведет к частичной компенсащ1и противофазных линий, т.е, восстановлению нормальных интенсивностей. Таким образом, эксперимент SPI интересен не сам по себе. Он важен тем, что открывает путь к целому классу [c.192]

Хотелось бы, чтобы вы представили себе следующий эксперимент. На первый взгляд ои может показаться не очень серьезным, но иа самом деле иллюстрирует основу техники, имеющей чрезвычайно важное значение для спектроскопии ЯМР. Возьмем образец, спектр ЯМР которого характеризуется только одной резонансной линией, например раствор хлороформа в дейтерированном растворителе при наблюдении протонов, Линия имеет химический сдвиг V. Проследим за превращением этой линии во вращающейся системе координат после (п/2) -им-пульса, так же как мы делали много раз раньше. Для простоты будем полностью пренебрегать эффектами продольной релаксации, ио учитывать поперечную релаксацию, которая определяет форму линии сигнала ЯМР. На рис. 8,1 изображена линия, которая в течение определенного времени прецесснровала на частоте V (в Гц). Это время обозначим через, исходя из соображений, которые станут понятными в дальнейшем (эту переменную не следует путать с 7 1-временем продольной релаксации). В конце интервала прикладывается второй (и/2) -импульс и производится регистрация сигнала ЯМР в форме сигнала ССИ. Что же при этом происходит [c.261]

На практике для характеристики спектров ЯМР используется величина, называемая химическим сдвигом. Она представляет собой изменение положения резонансных линий относительно некоторого эталона и зависит от химической структуры вещества. Выражать сдвиг линий ЯМР в абсолютных значениях частоты или напряженности поля неудобно, поэтому его обычно измеряют по отношению к какому-либо стандарту. Для получения спектров протонного резонанса используют стандартные образцы, в состав которых входят вода, бензол и цикло-гексан каждое из этих веществ имеет лишь одну резонансную линию. Еще более удобен другой распространенный стандарт, тетраметилсилан 51 (СНз) 4- В молекуле этого вещества электронная структура окружения для всех протонов одинакова, и она приводит к существенному экранированию. Вследствие этого в сильном внешнем поле в спектре тет-раметилсиланаг возникает единственная узкая резонансная линия, не совпадающая с протонными линиями большинства других органических соединений. [c.184]

Соединение С8Н8ре(СО)з необычно еще и тем, что в растворе его ЯМР-спектр имеет только одну протонную линию, чего никак нельзя ожидать на основании структуры 28.ХП. Возможно, появление только одной протонной линии является результатом быстрого внутримолекулярного обмена. Подобное явление было обнаружено и в некоторых других комплексах. Полагают, что поворот кольца относительно атома металла, с которым оно связано несимметрично, требует сравнительно низкой энергии активации и, следовательно, происходит с большой скоростью. Это возможно в том случае, когда вращение не сопровождается разрывом связей, а вызывает лишь перераспределение п-электронов и осуществимо некоторое изменение углов между связями. Так, в соединении 28.УП1 вращение не наблюдается, а в комплексе 28.XIV, судя по эквивалентности всех протонов кольца (в ЯМР-спектре), происходит быстрый поворот вокруг оси металл — кольцо ]23]. [c.183]

Таким образом, расщепление ui следует приписать четырем эквивалентным протонам. Линия 3 — первая до сих пор неиден-тифицированная линия в спектре. Если взять за основу то же самое расстояние и откладывать его от линии 3, то можно отыскать другой квинтет линий с распределением интенсивностей 1 4 6 4 1 (т. е. линии 3, 5, 9, 13, 18). Расстояние между соответствующими линиями в этих двух квинтетах дает другое сверхтонкое расщепление (расстояние между линиями 1 и 3) обозначим это расщепление как Oj. Отложим далее это расстояние от центральной линии первого квинтета (т. е. от линии 4). При этом выявится квинтет линий с распределением интенсивностей 1 4 6 4 1 (линии 4, 9, 17, 27, 39). Таким образом, и второе расщепление обусловлено группой из четырех эквивалентных протонов. [c.86]

Существование и некоторые особенности инверсии циклогекса-нового кольца были по дтверждены экспериментально методом ПМР. Теоретически резонанс атомов е-Н и а-Н должен пооисходить в разных полях, и можно было бы ожидать появления двух разных линий химического сдвига, вероятно, с тонкой структурой за счет спин-спинового взаимодействия. На самом деле в соответствующей области ПМР-спектра циклогексана протону отвечает лишь одна линия. Это можно объяснить только очень быстрой инверсией кресловидной формы. Тогда каждый протон половину времени экваториален, а половину — аксиален, и все они дают один общий усредненный сигнал. Но при понижении температуры инверсия должна замедляться, и действительно при температуре около —100 °С наблюдаются уже две группы полос, отвечающих экваториальным и аксиальным протонам [62, 63]. При —66,7 °С полосы сливаются. Расчет на основании этих данных показал, что скорость инверсии циклогексана составляет 105 с- при —66,7°С [63]. [c.40]

И сводится к переходу протона от одной молекулы воды к другой, Образовавшиеся ионы гидроксония непрерывно обмениваются протонами с окружающими молекулами воды, причем обмен протонами происходит хаотически. Однако при создании разности потенциалов кроме беспорядочного движения возникает и направленное часть протонов начинает двигаться по силовым линиям поля, направляясь к катоду, и, следовательно, переносит электричегтрп [c.432]

Два a ioia расщепляю резонансную линию на пять с относите.льной интенсивностью 1 2 3 2 1. Эти ве.шмины обозначены в ряду Б как 4d. 4е и 4., I де i/ = 1. t = 2 и / = 3. Расщепление на двух эквивалентных протонах прнво.игг к Tj M линиям ля каждой линии ряда Б с отношением интенсивностей 2 . Интенсивности указаны 6vKBaNni под линиями ряда Б. их получают, суммируя сжи.таемые интенсивности. Поскольку [c.22]

Если заместить протоны Н на метнльные группы, то полученное соединение дает спектр ЭПР. состоящий из четырех основных групп линий. каждая из которых в свою очередь включает пять линий, обусловленных только расщеплением на ядрах азота. Сверхтонкое расщепление на протонах N — И" или протонах метильных групп либо очень мало, либо вообще отсутствует. [c.23]

Полезно заранее выясни знаки компонент анизотропного протонного СТВ для радикала С — Н. Как и на рис. 9.20, три ориентации Ря-орбитали этого радикала, показанные на рис. 9.21, говорят о том, что мал, в то время как положителен, а отрицателен. Визуальное усреднение р-орбитали по конусу магнитных линий ядерного момента также говорит о том что мал. Обратите внимание, что конусы, изображающие линии магнитного поля, создаваемого ядерным моментом, изображены у ядра, чей момент вызывает расщепление посредством дипольного взаимодействия с электроном. Если оси х, у и Z определены относительно фиксированных осей кристалла (которые совпадают с молекулярными осями), как на рис. 9.21, расчет [20] показывает, что неспаренный электрон, целиком находящийся на р-орбитали, должен приво.цить к тензору анизотропного СТВ [c.40]

В спектре протонного ЯМР октаэдрического комплекса Со [4,6-(СНз)2рЬеп]з) (см. рис. 12.7, где дана формула (СНз)2рЬеп) из-за существования цис- и транс-изомеров возможны 32 линии. В полученном спектре этого комплекса наблюдается 31 линия. [c.186]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология