Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Переход связь

    Идеи, изложенные в настоящей главе и гл. 5, имеют важное значение не только при рещении структурных задач с электронными переходами связаны явления флуоресценции и фосфоресценции. В фотохимических реакциях участвуют электронно возбужденные молекулы, и для того, чтобы разобраться с механизмами этих реакций, необходимо иметь представление о структуре и реакционной способности возбужденных частиц. В некоторых случаях синглет-триплетное возбуждение молекул приводит к образованию реакционноспособных радикалов. Часто молекулы, не способные к образованию комплекса, находясь в основном состоянии, приобретают такую способность, если одна из молекул возбуждена (такой комплекс называется эксиплексом). Таким образом, идеи, касающиеся электронных переходов, изложенные в настоящей главе и гл. 5, важны для многих областей. [c.123]


    Влияние подвижности места расположения радикала на скорость рекомбинации явно следует из зависимости спада числа радикалов от давления, например в ПЭ, ПП, ПА-6, ПА-66, ПА-12 и поли (2,6-диметил-1,4-фенилен оксиде) [44—46], и температуры [41—43, 47—49]. На кривых спада числа свободных радикалов в (облученных) полимерах в зависимости от роста температуры выявляется несколько областей типа плато, каждое из которых соответствует захвату радикалов на определенном морфологическом участке. Переход от одного плато к следующему указывает на то, что онределенный тип захваченных свободных радикалов стал достаточно подвижным для рекомбинации (химически одинаковые радикалы в кристаллических и аморфных областях могут различаться по стериче-ской конфигурации, которая также влияет на скорость рекомбинации [37, 42, 47]). Следовательно, переходы связаны [c.222]

    Развитие теории регулируемых фазовых переходов связано с созданием теоретических основ и рассмотрением прикладных аспектов физико-химической механики нефтяного сырья, разработкой оригинальных методик анализа и совершенствованием инструментальной базы в этой области. При этом представляется перспективным разработка новых инструментальных методов анализа для подробного изучения поведения нефтяных систем, с последующим аналитическим описанием происходящих в них превращений в процессах добычи, транспорта, переработки, хранения и эксплуатации. Применение принципов теории регулируемых фазовых переходов в нефтяных системах позволяет, наряду с интенсификацией технологических процессов, организовать квалифицированное использование остатков и отходов нефтепереработки и нефтехимии, решая таким образом проблемы экологии. [c.10]

    Если в процессе разделения фазовые переходы повторять многократно, то можно получить высокую эффективность разделения. Так как фазовые переходы связаны с поверхностью раздела, подвижная и неподвижная фазы должны обладать большой поверхностью соприкосновения. Кроме того, вследствие наличия диффузионных процессов, снижающих эффективность разделения, обе фазы должны иметь относительно небольшую толщину взаимодействующего слоя. [c.8]

    Изменение энтропии при фазовых переходах связано с энтальпией перехода и температурой перехода соотношением [c.86]

    С термодинамической точки зрения значение функционала диссипации энергии / (или положительно определенной функции Ляпунова Ф) в устойчивых стационарных точках имеет локальные минимумы, а скачкообразные самопроизвольные переходы в системе между устойчивыми стационарными состояниями возможны в том случае, когда два состояния обладают одинаковыми входными параметрами, например обеспечивающим процесс и задаваемым извне общим сродством А. Можно считать поэтому, что данные переходы связаны с преодолением некоторого потенциального барьера, как схематически показано на рис. 18.4. [c.376]


    На рис. 5.6 схематически показан переход связи Рассела — Саундерса в у—/-связь для системы двух электронов при увеличении порядкового номера элемента. В случае связи Рассела — Саундерса при наличии одного 5- и р-электрона должно наблюдаться два энергетических уровня, соответствующих термам 1,0 и Р[. При промежуточной связи (2 = 30ч-80) расстояния между компонентами [c.184]

    Часто поступают еще более просто — сравнивают спектры всех индивидуальных соединений, которые могут присутствовать в спектре, и для каждого из них находят хотя бы одну полосу, свободную от наложений, не заботясь о том, с каким именно колебательным (или электронным) переходом связано ее появление в спектре. Затем составляют несколько искусственных смесей разного состава и снимают их спектр для того, чтобы установить, не произошло ли сильное взаимодействие компонентов смеси между собой, которое может привести к сильному смещению аналитических полос и к появлению новых. [c.329]

    Изучение оптических переходов связано с расчетом возбужденных состояний молекул, который в силу его сложности мало освоен. Поэтому можно считать, что теория оптических свойств молекул только создается. Мы познакомим, читателя с некоторыми квантовохимическими подходами к решению спектроскопических задач, не затрагивая по существу всего того многообразия результатов Экспериментальных исследований, о которых упоминалось выше. [c.130]

    Вопрос о количестве теплоты, выделяемой или поглощаемой при химических реакциях, очень сложен, так как рядом с химическим процессом имеют место и физические явления, также могущие влиять на термическую сторону дела , — писал Д. И. Менделеев в 1875 г. В частности, на общее выделение или поглощение энергии при той или иной химической реакции более или менее существенное влияние оказывает переход реагирующих веществ из одного агрегатного состояния в другое, так как все подобные переходы связаны с выделением или поглощением энергии. [c.53]

    Изобразите атомно-орбитальную модель молекулы муравьиной кислоты. Дайте характеристику химическим связям и взаимному влиянию карбонила и гидроксила. В чем отличие этих групп в карбоксиле от таких же в муравьином альдегиде и метиловом спирте С каким электронным переходом связано появление в УФ-спектре полосы поглощения при 204 нм. [c.88]

    В заключение следует упомянуть об еще одном нелинейном эффекте — ударных электромагнитных волнах [20]. Этот эффект не связан с резонансными явлениями, однако имеет прямое отношение к линиям передач, содержащим ферриты, сегнетоэлектрики, р—/г-переходы. Связь между индукциями и полями в этих средах в силу зависимости проницаемости и проводимости от величины поля (см. главы V, VI) является нелинейной уже при сравнительно небольших изменениях полей. В связи с этим Б профиле электромагнитных волн, распространяющихся в линиях передачи с заполнителем из нелинейной среды, появляются разрывы, т. 6. возникают ударные электромагнитные волны, аналогичные газо- и гидродинамическим ударным волнам. [c.385]

    Электромагнитный спектр показан на рис. 34.3. При прохождении электромагнитного излучения через вещество при определенных длинах волн наблюдается поглощение. Поглощение электромагнитного излучения приводит к возбуждению молекулы и переходу ее в более высокое энергетическое состояние. Частота поглощаемого излучения V связана с разностью энергий верхнего и нижнего энергетических состояний. В атомных спектрах энергетические переходы связаны с изменением электронного состояния. [c.742]

    В молекулах поглощение энергии может вызывать не только возбуждение электронов, но и увеличивать энергию колебания и вращения атомов и групп атомов. Изменения энергий молекулы, связанные с колебанием и вращением атомов в молекуле, гораздо меньше, чем энергия электронных, переходов. С электронными переходами связано поглощение УФ-излучения и видимого света, с колебательными — ИК-излучения и с вращательными — микроволнового излучения. [c.742]

    При прохождении инфракрасного света через образец полимера некоторые из частот поглощаются, тогда как другие пропускаются. Наблюдаемые при поглощении инфракрасного света переходы связаны с колебательными изменениями в молекуле. Разные связи, содержащиеся в полимерах (С—С, С=С, С—О, С=0, О—Н, N—Н и т. д.), имеют различные частоты колебаний. Присутствие этих связей в полимерах можно определить путем идентификации характеристических частот как полос поглощения в инфракрасном спектре. [c.229]

    Как вероятность электронных переходов связана со спиновыми состояниями и симметрией многоатомной молекулы  [c.384]

    В ионах, к обсуждению которых мы переходим, связи С—N коллинеарны со связями металл — углерод система М—С—О в карбонилах металлов также линейна. [c.40]

    Фазовый переход от нулевой до максимальной концентрации водорода в гидриде соответствует области так называемого плато на кривой р = / (Хн ) (см. рис. 47) [26]. При этом давление и температура фазового перехода связаны зависимостью  [c.101]


    Интенсивность спектрального перехода является мерой количества излучения, поглощаемого или испускаемого при переходе. Интенсивность перехода связана с вероятностью его наблюдения при воздействии излучения на систему (см. разд., 6.7). Правила отбора позволяют судить о том, должна ли быть равна нулю вероятность (а следовательно, интенсивность) конкретного перехода. Они не дают никаких сведений об относительных интенсивностях разрешенных переходов. В действительности пе- [c.168]

    В спектрах слабосвязанных систем АМХ отсутствуют переходы 2- 7, 3->6, 4->5. Формально они удовлетворяют правилу отбора, относящемуся к изменению 2-проекции суммарного спина. Однако эти переходы связаны с одновременной переориентацией трех спинов и должны рассматриваться особо. Такие переходы иногда называют комбинационными. [c.56]

    С вероятностью перехода связана еще одна важная характеристика возбужденных состояний — их время жизни (т). Величина г обратно пропорциональна вфо-ятности спонтанного излучения Аф [c.332]

    С вероятностью перехода связана одна из важнейших характеристик возбужденных состояний — их время жизни. Время жизни т обратно пропорционально вероятности спонтанного излучения [c.202]

    Влияние температуры на термореактивные пластики определяется прежде всего поведением сетчатого связующего. Известно, что в области стеклообразного состояния с повышением температуры деформационно-прочностные свойства медленно понижаются до достижения температуры размягчения, превышение которой сопровождается ускоренным падением свойств [1]. В отдельных случаях в температурном интервале 10-20 градусов значение модуля упругости и разрушающего напряжения уменьшается на два десятичных порядка. Наличие дисперсных наполнителей, оказывающих аддитивное действие на композит, несколько сглаживает эту ступень, а в случае высоконаполненных армированных пластиков переход связующего из твердого, стеклообразного в высокоэластичное состояние происходит еще медленнее. [c.107]

    Так, в системах с (С Н2 )2ЫСН теплоты плавления и модификационного перехода постоянно снижаются с увеличением концентрации присадки выше критической концентрации мицеллообразования, что связано с образованием сольватированных сложных структурных единиц. Межмолекулярные взаимодействия в указанных структурных образованиях понижены вследствие перехода кристаллической структуры в аморфную. Кроме этого, крупные сольватированные мицеллы ДЦА оказывают расклиниваюгцее действие на узу ы кристаллической решетки, что также приводит к снижению энергии межмолекулярных взаимодействий структурных образований в системе. Наличие экстремума на линии, соответствующей теплотам полиморфных переходов связано, по-видимому, с тем, что в смеси объединены мицеллы присадки малых размеров, сокристатишзованные с нормальными парафинами в структурные образования без сольватных оболочек. Конфигурационные изменения подобных структурных единиц при повышении концентрации присадки приводят к резким колебаниям величин тепловых эффектов, соответствующих их неоднородному разрушению при плавлении. [c.162]

    Известна серия композиций, в которых в качестве связующего используются термореактивные смолы. Их применение позволяет получить новый класс углеграфитовых материалов для изготовления форм в стекольной промышленности, для литья, для высокотемпературной фильтрации [2-151], а также производить серию антифрикционных материалов и щеток для элек трических машин. Весьма часто для указанных целей применяются частички, полученные из графитированных материалов, и процесс заканчивается, так называемым, теплым прессованием, обеспечивающим переход связующего в состояние резита (см. гл. 2-3). [c.157]

    Связь между атомами азота в N2O4 непрочная и при гидролизе разрывается с полным переходом связующей электроиной пары к одному из атомов азота. Эта тенденция легко осуществляется при взаимодействии N2O4 с водой и щелочами  [c.312]

    При опускании металлической пластинки в раствор своих ионов металл и раствор взаимодействуют и становится возможным переход ионов из металла в раствор и обратно. В первый момент направление этих переходов связано соотношением величины и и ,. Если 11м>ир, т. е. если энергия связи ионов в кристаллической решетке металла больше, чем энергия гидратации этих ионов, как в меди, то после погружения металла в раствор ионы металла будут переходить из раствора в криста л л ическуш рещетку.. ..... [c.143]

    Г е т е р о л и т и ч е с к и й (и о и н ы й) разрыв кова-лентг10й связи, приводящий к переходу связующей электронной пары к одному из осколков, в результате чего образуются катион и анион, например  [c.228]

    Одна из важных характеристик спектра поглощения— сила осциллятора, отражающая вероятность электронного перехода и определяемая соотношением f = 4,32Je(v)dv, где [ — сила осциллятора, а интеграл e v)dv равен площади иод кривой поглощения. Таким образом, интенсивность перехода связана с экспериментально определяемой величиной — коэффициентом экстинкции е. [c.286]

    На рис. 76 видно, что мя -переходы связаны с поглощением фотонов, обладающих малой энергией. Длина волны такого излучения соответствует видимой области. Поглощения же, вызываемые я->я - и а -переходами, обычно обнаруживаются в УФ-об-ласти. Наконец, энергия стсг -переходов очень высока, поэтому соответствующие поглощения имеют X < 200 нм и связаны с фотохимическим разрушением молекулы. [c.289]

    Вероятность переходов с испусканием илн поглощением излучения определяется прежде всего квадратом матричного элемента электрич. дипольного момента перехода, а при более точном рассмотрении - и квадратами матричных элементов магн. и электрич. квадрупольного моментов молекулы (см. Квантовые переходы). При комбинац. рассеянии света вероятность перехода связана с матричным элементом наведенного (индуцированного) дипольного момента перехода молекулы, т.е. с матричным элементом поляризуемости молекулы. [c.119]

    Туннельный переход. Связь А—Н удлиняется до критического значения г, а затем происходит туннельный переход протона с уровня U, на уровень I//. Чтобы такой переход про-изощел, колебательные уровни протона в начальном и конечном состояниях должны бьггь выравнены. Это достигается за счет тепловой флуктуации ориентации диполей растворителя. В рамках модели это выглядит как изменение координат молекул q до величины туннельный переход протона. [c.495]

    Из (8.17) следует, что модели первого уровня в предельньк ситуациях переходят в модели нулевого уровня. Наглядно такие переходы иллюстрируются рис. 8.21 стрелки и сплошные линии, снабженные надписями, указывают условия и пути предельных переходов. Связи рассмотренных моделей с моделями более высоких уровней (штриховые линии) будут затронуты в разд. 8.5.2. [c.640]

    В УФ-спектре аддуктов ХЬУа, г, д имеется интенсивная полоса (lg е 3,5—4,4) с максимумом в области 210—220 нм, которая может быть отнесена к я—я -переходу связи С=К. Подтвёрждает-ся, таким образом, отсутствие в аддуктах группировки С=8, поскольку тионный хройофор производных тиомочевины поглощает, как известно [288], в более длинноволновой области (225— 300 нм). ч [c.145]

    Еще один важный термин — сила осциллятора / Этот термин появился на ранних стадиях развития спектроскопии для описания числа электронов в расчете на один атом, участвующих в излучательных переходах. Хотя с появлением квантовой теории излучения этот термин потерял свое первоначальное значение, он все еще применяется спектроскопистами и существуюг таб-лищ>1 значений сипы осщшлятора для различных атомов и различных переходов. Связь между / , и определяется вьфажением  [c.201]

    В адсорбционных системах молекулярные переходы такого типа возникают во всех случаях, когда имеются области с различнылш уровнями потенциальной энергии, особенно для систем с неоднородной поверхностью. Эти молекулярные переходы связаны с поглощением тепла при изостерическом нагревании и вносят существенный вклад в теплоемкость адсорбата. [c.377]


Смотреть страницы где упоминается термин Переход связь: [c.161]    [c.148]    [c.172]    [c.161]    [c.173]    [c.108]    [c.181]    [c.74]    [c.289]    [c.223]    [c.311]    [c.13]   
Конфигурационная статистика полимерных цепей 1959 (1959) -- [ c.17 , c.45 , c.47 , c.62 , c.66 , c.67 , c.119 , c.319 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте