Маскирование катионов

Комплексонам, содержащим алкилфосфиновые группировки, в последнее время уделяется значительное внимание [1—5]. Образование прочных комплексов с различными элементами и избирательность хелатирования, определяемая спецификой донорной способности фосфиновых группировок, обусловливает большую перспективность применения этого типа соединений в аналитической химии, химической технологии, медицине. В процессе выявления конкретных областей применения комплексонов немалую роль играет изучение их маскирующей способности. Важными факторами при маскировании катионов являются pH раствора, концентрации реагентов, кинетика процесса, наличие в реакционной среде других катионов и комплексообразователей, вероятность образования сложных нерастворимых комплексов — полимерных, тройных, биметаллических. [c.209]

Активность маскирующего вещества и требуемое его количество зависят от свойств подлежащего маскированию катиона, его концентрации и pH водного раствора. С увеличением количества избыточного дитизона в растворе убывает активность маскирующего вещества. В табл. 15 приведены все при.менявшиеся до настоящего времени маскирующие вещества для различных ионов, области pH и достигаемый при этом эффект. [c.134]

Роль комплексонов в качестве маскирующих веществ в объемном анализе хотя не столь значительна с практической точки зрения, как в весовом анализе, но зато поучительна во многих отношениях. Как будет видно из дальнейшего, действие комплексонов заключается не только в простом маскировании катионов, как это имеет место в некоторых титрованиях по методу осаждения (например, при определении Т1 титрованием йодидом и т. д.). Образование комплексных соединений с комплексоном приводит также к соответствующему изменению окислительно-восстановительных потенциалов различных систем, что можно аналитически использовать в разнообразных случаях. [c.167]

Наконец, большим недостатком этого метода титрования является невозможность использования других комплексообразующих веществ для селективного маскирования катионов, как это имеет место в комплексометрии, где в одном и том же испытуемом растворе можно простым способом определить несколько катионов. Правда, известно, что комплексные соединения катионов [c.168]

Иногда определение некоторых комплексонатов является затруднительным. В этих случаях используются главным образом, реакции маскирования катионов. Содержание комплексона в комплексонате цинка можно определить в растворе цианида калия обратным титрованием солью магния. Комплексонат кальция или магния определяют следующим образом к кислому раствору комплексоната (pH 1—2) прибавляют отмеренное количество соли висмута, избыток которой затем оттитровывают комплексоном по пирокатехиновому фиолетовому. Содержание комплексоната свинца в его растворе определяют после осаждения свинца купралем или 2,3-димеркаптопропанолом [4]. [c.274]

Б. СЕЛЕКТИВНОЕ МАСКИРОВАНИЕ КАТИОНОВ [c.412]

СЕЛЕКТИВНОЕ МАСКИРОВАНИЕ КАТИОНОВ 413 [c.413]

С проблемой маскирования катионов тесно связан и вопрос об их демаскировании, т. е. о выделении их из комплексных соединений. У цианидов известен единственный, практически ис- [c.413]

Здесь следовало бы упомянуть еще о возможности осаждения катионов непосредственно в титруемом растворе. Эти возможности относительно небольшие. Образующиеся осадки не должны быть сильно окрашенными, не должны иметь большого объема и главное не должны растворяться в комплексоне. Для этой цели пока используется — наряду с фторидом аммония — только диэтилдитиокарбамат натрия (купраль) и только лишь при определении цинка и кадмия или цинка и свинца [27]. В слабоаммиачном растворе в присутствии комплексона купраль осаждает только металлы IV аналитической группы (см. стр. 199), что как раз и позволяет проводить вышеупомянутые определения. При определении цинка и кадмия поступают следующим образом. В растворе определяют сначала суммарное содержание цинка и кадмия титрованием раствором комплексона с эриохромом черным Т. Затем прибавляют твердый купраль или его свежеприготовленный раствор. Выделяется белый осадок тиокарбамата кадмия, и освободившееся эквивалентное ему количество комплексона определяют обратным титрованием раствором сульфата магния. Образовавшийся белый осадок или муть не оказывают влияния на переход окраски индикатора. Следует лишь следить за тем, чтобы анализируемый раствор не был слишком щелочным, так как последующее осаждение кадмия купралем не сможет быть тогда количественным. В том же растворе можно проводить и контрольное определение цинка прибавлением в раствор твердого цианида калия до растворения осадка тиокарбамата кадмия. Цинк при этом связывается в цианид цинка, и выделяется комплексон, который и оттитровывают. Аналогичным способом можно проводить определение пар катионов Нд — Zn, РЬ — Zn и т. д. Другие примеры приведены в разделе о комбинированном маскировании катионов (стр. 432). [c.430]

Таблица 111.3—3. Маскирование катионов

Сопоставление полученных данных по маскированию катионов с константами устойчивости соответствующих комплексонатов, приведенными в табл. 3, показало, что в ряде случаев не наблюдается однозначной зависимости между комплексообразующей способностью лиганда и его маскирующими свойствами. Примерами этого факта, отмечавшегося и ранее I1, 7], являются выпадения гидроокиси Ni2+ в присутствии И и П1, Мп —в присутствии П1, осаждение сульфида в присутствии VHI, Zn-+ — в присутствии П. [c.268]

Все упомянутые до сих пор примеры относились к маскированию катионов, но этот же метод можно применять и по отноше-. нию к анионам. Так, цианид-ион маскируется при введении иона двухвалентной ртути, образуя недиссоциирующее соединение Hg( N)2, а сульфит-ион не обнаруживает многих своих свойств в присутствии формальдегида (образуется продукт присоединения бисульфита к формальдегиду). [c.141]

Красный раствор при этом обесцвечивается. Реакцию используют также для маскирования катионов железа(Ш) при открытии кагионов кобальта(П) в виде тиоцианатных к<)Мплексов кобальта(Ш) синего цвета в присутствии фторид-ионов железо(1П) связывается в прочные бесцветные комплексы [FeFe] и не мешает открытию катионов кобальта(П). [c.448]

Дыс-расположение атомов азота в ЦГДТА ухудшает комплексообразующую способность лиганда. Комплексонаты щелочноземельных элементов с г ыс-ЦГДТА оказались примерно на один порядок менее устойчивыми, чем производные ЭДТА [182]. Таким образом, внесение элемента жесткости в этилен-диаминовый фрагмент ЭДТА и закрепление атомов азота в тра с-конфигурации позволяют существенно повысить термодинамическую и кинетическую устойчивость комплексонатов. Это свойство может оказаться весьма полезным при тотальном маскировании катионов, а также предотвращении осадкообразования. [c.177]

В спектрофотометрическом определении осмия в присутствии 2-меркаптобензтиазола комплексон III использован для маскирования мешающих катионов [533]. Комплексон III применяется [5341 и для маскирования катионов щелочноземельных и тяжелых металлов при определении осмия по его каталитическому действию методом одновременного сравнения . Показано, что Os (в виде OsO ") оказывает каталитическое действие на реакцию люцигенина с перекисью водорода, сопровождающуюся люминесценцией, причем скорость реакции зависит от концентрации осмия. Метод определения микроколичеств Os основан на измерении продолжительности люминесценции, которая исчезает тем раньше, чем выше концентрация осмия. [c.306]

На принципе, аналогичном описанному в предыдущем параграфе, Малинек и Ржехак [25] разработали весовой и объемный методы определения арсенатов. Для маскирования катионов они также применяли комплексон и тирон или винную кислоту последняя оказалась более пригодной. Слишком большое количество тирона тормозит выделение мышьяка, и, кроме того, оставшийся в осадке тирон может при прокаливании осадка способствовать восстановлению мышьяка и потере его вследствие улетучивания. Авторы этот метод объединили с комплексометрическим определением магния в осадке MgNH4As04. После растворения осадка в соляной кислоте мышьяк восстанавливают до трехвалентного сульфатом гидразина, а магний определяют прямым титрованием. или же, не проводя восстановления мышьяка, прибавляют комплексон и определяют избыточное количество последнего титрованием солью магния. [c.128]

Примечание. При применении лимонной кислоты для маскирования катионов раствор после осаждения фосфатов не должен быть слишком щелочным. При большом содержании алюминия со временем выделяется коллоидная гидроокись алюминия, которая, конечно, может помешать определению магния после растворения MgN H4P04. Это явление не наблюдалось при применении тирона. [c.327]

Условия маскирования катионов при помощи цианида калия были подробно изучены Флашкой и Гудицем [5]. В следующих параграфах приведены примеры практического использования маскирующих веществ. [c.414]

Дальнейшие возможности применения димеркапрола читатель найдет в главе о комбинированном маскировании катионов. [c.427]

Комплексометрия получила значительное развитие в анализе различных сплавов, руд и концентратов. В анализе сплавов с успехом пользуются селективным маскированием катионов, что позволяет проводить определение практически всех присутствующих компонентов. При анализе концентратов и других продуктов флотации часто бывает желательным определять только основной элемент или, напротив, только другие элементы, присутствующие иногда в незначительных количествах. В этих случаях требуется предварительное выделение того или иного катиона. В последние годы финские химики Киннунен, Веннестранд и Мериканто предложили ряд остроумных методов экстракции, позволяющих настолько обогатить определяемым катионом относительно малый объем раствора, что комплексометрическое определение этого катиона не представляет затруднений. Многие из этих операций по экстракции можно провести с любым материалом, не меняя хода анализа. Недостатком этого метода при проведении массовых определений является значительный расход органических растворителей и их смесей, которые довольно трудно регенерировать. Однако этот недостаток уравновешивается значительной быстротой выполнения отдельных определений, что является для промышленного контроля неоценимым вкладом [c.464]

Все рассмотренные примеры относились к маскированию катионов, но этот же метод можно использовать и для маскирования анионов. Так, цианид-ион маскируется при введении в раствор ионов с которыми он образует недиссоциирующее соединение -цианид ртути Hg ( N)2 и комплекс [Hg ( N)4P- с /Снест = [c.213]

Все рассмотренные примеры относились к маскированию катионов, но этот же метод можно использовать и для маскирования анионов. Так, цианид-ион маскируется при введении в раствор ионов Hg +, с которыми он образует недиссоциирующее соединение — цианид ртути Hg ( N)2 и комплекс [Hg ( N)4] с Кяест = = 3,09 10 1 Сульфит-ион SOi не обнаруживает многих своих свойств в присутствии формальдегида, образуя с ним продукт присоединения. [c.215]

Некоторые примеры маскирования катионов при титровании с помощью EDTA [c.144]

Полноту маскирования катиона (пли катионов) металла при использовании комплексных соединений можно рассчитать исходя из эффективных полных констант устойчивости ( ml,Jh (рззд. 1.4.1) комплексов всех интересующих катионов с соответствующим комплексообразующим реагентом. При иримеиении для маскирования реакций осаждения следовало бы использовать соответственно величины произведений растворимости. [c.155]