Кинетика экстракции

Исследованию ускоренного старения нитрильных резин в гидрогенизационных топливах посвящены работы [334—336]. В них установлено, что интенсивному старению резины в условиях работы топливной аппаратуры предшествует экстракция топливом из резины антиокислителей (неозона Д и альдоль-а-нафтиламина), которые предотвращают ее окислительное старение. Данные о кинетике экстракции антиокислителей из резин углеводородами приведены на рис. 7.2 и в табл. 7.1 335]. Неозон Д экстрагируется быстрее чем альдоль-а-нафтиламин. При 150 °С оба антиокислителя практически полностью экстрагируются из резин углеводородами и топливами в течение нескольких часов [334]. [c.228]

Тарасов В. В. Межфазные явления и кинетика экстракции неорганических веществ Автореф. дис.. .. д-ра хим. наук. М. МХТИ им. Д. И. Менделеева, [c.147]

КИНЕТИКА ЭКСТРАКЦИИ ФУЛЛЕРЕНОВ С60 И С70 ТОЛУОЛОМ И ЧЕТЫРЕХХЛОРИСТЫМ УГЛЕРОДОМ ПРИ РАЗЛИЧНЫХ ТЕМПЕРАТУРАХ [c.40]

Поскольку концентрации насыщенных растворов фуллеренов в органических растворителях имеют весьма низкие величины, процесс экстракции проводят в течение длительного времени (до 24 часов при использовании аппарата Сокслета [23]). В [25] впервые исследована кинетика экстракции фуллеренов [c.41]

По данным [26], величина растворимости фуллерена С70 в толуоле слабо зависит от температуры в интервале от -40 до 80 °С. Представилось интересным изучить кинетические закономерности растворения смесей С60/С70 при различных температурах. С этой целью исследовали кинетику экстракции С60 и С70 из Ф-сажи толуолом при комнатной темперагуре и температуре кипения растворителя. [c.45]

Результаты проведенных исследований генерировали интерес в отношении изучения влияния температуры на кинетику экстракции фуллеренов С60 и С70 в непрерывно-периодическом режиме с использованием аппарата Сокслета. [c.49]

Переход неорганических веществ из водной фазы в органическую экстракция) и из органической в водную реэкстракция) — это процессы гетерогенные, поскольку, как это бывает в большинстве случаев, вода и органические растворители не смешиваются друг с другом, хотя в ограниченных пределах взаимно растворимы. Переход массы, происходит через границу раздела фаз и подчиняется общим закономерностям массопередачи, т. е. зависит от гидродинамических условий, управляется законами диффузии и т. д. Чаще всего одна из фаз сплошная, а другая — дисперсная, распределенная в сплошной в виде капель. Межфазная поверхность здесь не постоянная, зависит от способа диспергирования, размера капель, скоростей и направления движения жидкостей и др. Кинетика экстракции неорганических веществ органическими растворителями рассмотрена в работах [79, 144, 189, 201 ]. [c.316]

Особенностью рассматриваемого процесса является избирательная экстракция одного или нескольких компонентов из твердых тел. Экстрагируемые компоненты могут находиться в порах твердого тела либо в виде раствора, либо в виде твердого растворимого вещества в последнем случае экстракции предшествует растворение данного вещества. Процессы экстракции применяются в химической технологии для извлечения различных веществ из рудных и нерудных ископаемых, пористых продуктов спекания, растительного сырья и др. Строение этих материалов очень разнообразно и оказывает, естественно, большое влияние на кинетику экстракции. Так, некоторые материалы с самого начала обладают пористой структурой, благоприятной для проникновения экстрагента и выхода экстракта, особенно при наличии сквозных и крупных пор, и менее благоприятной —в случае тупиковых и очень мелких пор (капилляров). Существует, однако, множество таких материалов, в которых крупные и даже сквозные поры образуются по мере удаления экстрагируемых компонентов. Заметим еще, что обрабатываемые твердые материалы редко имеют регулярную структуру, т. е. растворимые компоненты неравномерно (хаотически) распределены в объеме инертного (нерастворимого) скелета, поэтому теоретический расчет кинетики процесса возможен только при его сочетании с прямым экспериментом. [c.604]

Кинетика процесса экстракции. Диффузионные процессы, составляющие основу кинетики экстракции и перегонки эфирного масла из сырья с водяным паром, тождественны. Они подробно рассмотрены выше в разделе Перегонка с водяным паром . Разница состоит в том, что здесь извлекаемое из твердой фазы вещество переходит в жидкую фазу, а не в паровую. [c.108]

Кинетика экстракции ароматических углеводородов диэтилен-гликолем описана в недавно опубликованном, весьма интересном, сообщении М. X. Кишиневского и Л. А. Мочаловой [4]. [c.201]

КИНЕТИКА ЭКСТРАКЦИИ В СИСТЕМАХ ЭЛЕКТРОЛИТ — НЕЭЛЕКТРОЛИТ [c.378]

ИССЛЕДОВАНИЕ КИНЕТИКИ ЭКСТРАКЦИИ С РЕАКЦИЯМИ, ПРОТЕКАЮЩИМИ В ОБЪЕМЕ [c.399]

В некоторых случаях кинетика экстракции может быть исследована вообще без применения пробоотбора. Так, для электролитов удобно измерять потоки вещества на основании данных об электропроводности и светорассеяния эмульсии [108]. Если пользуются безынерционными методами контроля, оказывается возможным изучать кинетику быстрых процессов экстракции. Например, для реактора с мешалкой и отражательными перегородками типа, описанного в работе [107], время усреднения концентрации в объеме 100 см при скорости вращения 1000 об/мин было порядка 0,5 с [108]. Таким образом, когда процесс массопередачи длится более 10 с, при расчете потоков можно считать, что процесс происходит в реакторе идеального перемешивания. [c.401]

Хорошо известен метод изучения кинетики экстракции в проточном реакторе с механическим перемешиванием [107]. В таком реакторе по истечении определенного времени устанавливаются стационарные значения концентраций экстрагируемого вещества в водной и органической фазах и поверхности фазового контакта. Признаком кинетического режима, обусловленного медленной гомогенной реакцией, является независимость стационарных концентраций вещества в любой из фаз от стационарных значений поверхности фазового контакта. [c.401]

КИНЕТИКА ЭКСТРАКЦИИ И РЕЭКСТРАКЦИИ В СИСТЕМАХ [c.403]

Представляет интерес рассмотреть кинетику экстракции и реэкстракции неорганических веществ в системах с экстрагентами различных классов. Б данной работе рассмотрены четыре основные класса экстрагентов нейтральные, кислые, основные и экстрагенты, извлекающая способность которых основана на образовании внутрикомплексных соединений. Эту классификацию часто используют для описания равновесий при экстракции неорганических веществ. [c.403]

Литературные данные по кинетике экстракции воды трибутилфосфатом также весьма противоречивы. [c.404]

Кинетике экстракции и реэкстракции минеральных кислот в системах с участием нейтральных алкилфосфатов посвящено большое количество работ [80, 82, 90—93, 129, 131]. [c.405]

Однако в дальнейшем [170] эти же авторы пришли к выводу, что кинетика экстракции и02( " 0з)2 растворами ТБФ в предельных углеводородах определяется конвективной диффузией. Скорость извлечения в диффузионной ячейке зависела от интенсивности перемешивания, хотя энергия активации процесса составляла 5,8— 8 ккал/моль. Показано, что при совместном присутствии и и Ри (микроколичества Ри) в процессе экстракции последний опережает уран, а затем происходит реэкстракция Ри в водную фазу. Ими же [132] при изучении непрерывного процесса извлечения уранилнитрата ТБФ в ячейке центробежного экстрактора установлено, что процесс экстракции заканчивается практически за 0,8 с. Это указывает только на быстроту реакций в объеме, но не дает возможности сделать вывод о скорости гетерогенных реакций, ибо неизвестна поверхность фазового контакта. [c.408]

Рис. 7.2. Кинетика экстракции аль- доль-а-нафтиламина из резины Е ИРП 1078 в углеводороды

Большую роль в кинетике экстракции солей металлов играет строение экстрагента, в частности длина углеводородной цепи в молекуле сульфида. Коэффициент распределения сильно изменялся в процессе экстракции индикаторных количеств урана (VI) и протактиния (V) из 7 М растворов соляной кислоты 0,1—0,25 М растворами диалкилсульфидов в четыреххлористом углероде. Максимальная величина коэффициента распределения достигалась при экстракции диоктилсульфоксидом [128]. [c.343]

После процедуры хроматографического разделения фуллеренов С60 и С70 авторами [22] были получены УФ/видимые-спектры гексановых растворов С60 и С70 отдельно. Однако в области 400-700 нм для обеих молекул в бензоловом растворе показаны только очень слабые характерные черты. В [23] успешно апробирован спектрально-оптический метод фракционного определения концентраций С60 и С70 в угольном конденсате - фуллеренсодержащем полупродукте - без предварительной хроматографической очистки. Количественный анализ гексановых экстрактов смесей С60 и С70 проводился по электронным УФ/видимым-спектрам поглощения методом трех аналитических длин волн. В [24] предложена методика исследования кинетики экстракции фуллеренов с использованием оптической спектроскопии в УФ-области. Это под1верждает высокую чувствительность данного диапазона частот в области низких концен- [c.14]

В [7] исследована кинетика экстракции фуллеренов в аппарате 8охЫеП гексаном. Показано, что раствор СбО в гексане выходит на насыщение в течение 3-4 часов экстракции. Достаточно полная экстракция смеси фуллеренов из сажи достигается за 4-6 часов. [c.37]

Мекалова Н.В, Кузеев И.Р., Гептярева Т.К. Кинетика экстракции фуллеренов СбО и С70 толуолом и четыреххлористым углеродом при различных температурах. - Мировое сообщество Проблемы и пути решения. - № 4-5.- 1999.-С. 134-44. [c.40]

В данной работе исследована кинетика экстракции фуллеренов СбО и С70 в толуоле и четыреххлористом углероде (ЧХУ) при комнатной температуре, температурах кипения растворителей и близких к ним. По данным [21, 22, 26] толуол имеет широкое применение как один из наиболее эффективных растворителей фуллеренов. ЧХУ является наиболее подходящим растворителем при исследовании различных фуллеренсодержащих систем с помощью спектроскопии оптического поглощения в ИК-области. [c.42]

В заключение следует отметить, что в данной работе успешно апробирована колориметрическая методика исследования кинетики экстракции фуллеренов, находящихся в одно- и в двухкомпонентных системах. Определены кинетические параметры растворения и экстракции фуллеренов СбО и С70 толуолом и ЧХУ в нескольких типах экстракционных систем. Выявлено влияние температуры и природы растворителя на кинетические параметры растворения и экстракции, которое раскрывает наличие взаимосвязи между термодинамическим и кинетическим аспектами явления растворимости фуллеренов. Разработан модифицированный вариант аппарата Сокслета, позволяющий вести экстракцию фуллеренов С60 с учетом аномалии температурной зависимости растворимости. Показано повышение в 3 раза эффективности экстракции по фул-леренам С60 при использовании данной конструкции по сравнению с немоди-фицированным аппаратом Сокслета. Это позволяет еще раз подчеркнуть необходимость соблюдения логической взаимосвязи между фундаментальными физико-химическими закономерностями поведения экстракционных систем и разработкой наиболее эффективного типа технологической конструкции соответствующих экстракционных аппаратов, носящих прикладное значение. [c.54]

Наиболее эффективным растворителем служит изоамиловый спирт. Изучение кинетики экстракции элементов 0,01 М растворами ФМБП при различных pH водной фазы показало, что равновесие во всех случаях устанавливается через 15—30 мин. С ростом концентрации реагента кривые экстракции смещаются в более кислую область. Природа солей незначительно влияет на условия наиболее эффективной экстракции комплекса марганца (табл. 29). [c.126]

Книга Последние достижения в области жидкостной экстракции под редакцией К. Хансона, изданная в 1971 г., представляет собой обзор важнейших работ по теории и практике экстракции, выполненных главным образом за последние годы, в котором процесс экстракции рассматривается во всем его многообразии. Отдельные главы посвящены химии экстракционных процессов, массопередаче, в том числе массопередаче, осложненной химической реакцией, явлениям на границе раздела фаз, коалесценции капель, типовому промышленному оборудованию и его расчету и т. д. По рекомендации Научного совета по теоретическим основам химической технологии мы опустили при переводе некоторые главы из книги (например, Функции отклика и контроль за экстракционными процессами , Одновременная тепло- и массонередача и Теплопередача при прямом контакте жидкость — жидкость ). В то же время мы сочли необходимым дополнить русский текст книги главой Кинетика экстракции в системе электролит — неэлектролит , учитывая развитие этого направления- у нас в стране и за рубежом и его перспективы для выяснения тонкого механизма экстракции и интенсификации экстракционных процессов. [c.9]

Единственный литер атурный обзор по кинетике экстракции неорганических веществ был выполнен в 1964 г. Золотовым, Алиыа-рпным и Бодня [11. С тех пор интерес к вопросам кинетики экстракционных процессов значительно возрос, и в настоящее время накоплен обширный материал, который в основном разрознен по различным журнальным статьям и зачастую противоречив. Обобщение этого материала и его систематизация может иметь большое значение для выявления основных закономерностей влияния химических реакций на скорость экстракции веществ. Эта проблема представляет теоретический интерес, так как только исследования в области кинетики дают возхможность изучить тонкий механизм процессов экстракции. В то же время решение этой проблемы имеет важное практическое значение для расчетов экстракционной аппаратуры и особенно в связи с созданием аппаратов с малым временем контакта фаз. [c.379]

Поскольку не существует абсолютно нерастворимых веществ, следует рассмотреть также схему, представленную на рис. 10-1, в. Согласно ей, экстрагируемым соединением является вещество, непосредственно присутствующее в водной фазе. При этом экстрагент (учитывая наличие в системе разбавителя точнее было бы назвать эго вещество экстракционный реагент [10]) связывает диффундирующий в органическую фазу компонент. Такая схема при экстракции в системах электролит — неэлектролит рассмотрена, например, Оландером и Бенедиктом [1511, которые изучили кинетику экстракции HNOa растворами три-н-бутилфосфата. Хотя в результате анализа полученных данных авторы пришли к заключению, что сольватация происходит на границе раздела фаз, этот режим реагирования, по их мнению, является предельным при протекании реакции в объеме органической фазы. К сожалению, Оландер и Бенедикт исключили возможность взаимодействия в объеме водной фазы и истинно гетерогенное реагирование. В то же время анализ литературных данных показывает, что убедительных примеров экстрагирования неорганических веществ по схеме на рис. 10-1, в нет. Скорее всего экстракция по такому механизму вносит очень незначительный вклад в процесс извлечения неорганических веществ большинством практически важных экстрагентов. [c.381]

Диффузионные ячейки с перемешиванием неперспективны для исследования кинетики гомогенных реакций при экстракции. Достижение кинетического режима в данном аппарате в большинстве случаев невозможно из-за малой удельной поверхности фазового контакта [т. е. невозможно реализовать условия, выраженные неравенствами (36)]. В связи с этим нужно признать неудачным выбор метода исследования кинетики экстракции цинка дитизоном в работе [87]. Ранее Хонакер и Фрейзер [112] показали, что скорость экстракции Zn ограничивается протеканием медленных химических реакций образования экстрагируемого соединения в водной фазе. Этот вывод был сделан на основании исследования кинетики экстракции в эмульсиях, т. е. при большой поверхности фазового контакта. Выводы Хонакера и Фрейзера, естественно, не могли быть подтверждены в работе [87] с помощью метода диффузионных ячеек с перемешиванием. [c.401]

Оландер и Бенедикт [1241 изучали кинетику экстракции воды в диффузионной ячейке с перемешиванием и нашли, что вода распределяется физически. Правда, энергия активации, найденная авторами, все же была значительной для чисто диффузионного процесса (4,9 ккал/моль). В работе [75] отмечено поверхностное сопротивление, обусловленное образованием гидратов ТБФ. Однако, обработка и трактовка результатов по методу, предложенному Юртовым, вызвали возражения [126]. Недавно Хеффенден и Так [761 изучали молекулярную Диффузию воды через границу раздела фаз вода — ТБФ. Они пришли к выводу, что граница раздела фаз ока- [c.404]

Кинетика экстракции и реэкстракции металлгалоидных кислот изучена недостаточно. Однако по аналогии с извлечением простых минеральных кислот следует ожидать, что сам акт образования и распада экстрагируемого соединения является достаточно быстрым, и медленные процессы (если такие встречаются) должны быть вызваны иными причинами. Действительно, было показано, что медленное установление равновесия при экстракции сурьмы (V) спиртами, простыми и сложными эфирами из растворов галоидоводородных кислот [167, 168] обусловлено процессами гидролиза в водной [c.406]

Кинетика экстракции Fe (III), а также Sb (III) и Sb (V) из со-.11ЯН0КИСЛЫХ растворов дибутиловым эфиром (ДБЭ) и некоторыми другими кислородсодержащими растворителями изучена в работах [87, 169]. Для исследования применялась диффузионная ячейка с перемешиванием. Исследования проводились как в условиях равновесия с использованием метода изотопного обмена, так и при значительном отклонении системы от положения равновесия. Скорость экстракции Fe (III), а также Sb (III) и Sb (V) из водных растворов НС1 в большинстве случаев определяется скоростью транспортных стадий. Однако экстракция Fe (III) в ДБЭ при 16,5 °С сопровождается образованием на границе раздела фаз второй органической фазы, что обусловливает появление плато на кривых зависимости скорость экстракции — интенсивность перемешивания. Образование второй органической фазы связано с явлениями ассоциации экстрагируемых соединений. Кинетика извлечения Sb (V) из 5,2— 7,5 М раствора НС1, по мнению авторов работы [87], осложнена медленными процессами взаимодействия гидратированных форм Sb с кислотой, протекающими в водной фазе. [c.407]

Экстракция и реэкстракция солей. Наиболее ранние примеры экстракции солей металлов нейтральными экстрагентами связаны с использованием спиртов, эфиров и кетонов. Однако экстрагирующая способность этих веществ незначительна. Лучшие Э1Лтрагенты в этом ряду — кетоны, содержащие карбонильную группу. Значительно более сильными экстрагентами являются нейтральные фосфорорганические соединения. Им посвящено наибольшее количество исследований по термодинамике и кинетике экстракции. Извлечение экстрагентами этого класса происходит путем образования координационных соединений с извлекаемым веществом. [c.407]

Одна из первых работ по кинетике экстракции уранилнитрата метилизобутилкетоном и дибутилоксидиэтиловым эфиром была выполнена Мурдохом и Праттом [21]. Эксперименты проводились на колонне с орошаемыми стенками. На основании результатов сделан вывод о существовании ПС. Льюис [56], проводивший экспе- [c.407]

Гораздо больше работ посвящено кинетике экстракции и реэкстракции в системах с участием нейтральных алкилфосфатов. Одной из первых работ, по-видимому, является работа Хана [71], который изучал перенос уранилнитрата между водными растворами и растворами ТБФ в диффузионной ячейке без перемешивания. Сопротивление границы раздела фаз не обнаружено. Однако несоответствие опытных и расчетных данных позволило ему сделать вывод, что возле границы раздела фаз возникает самопроизвольная конвекция, причиной которой является выделение тепла на межфазной границе. Тем не менее Пушленков и Щепетильников [130], изучая экстракцию уранилнитрата ТБФ в диффузионной ячейке с перемешиванием, обнаружили, что константа скорости экстракции (фактически следовало бы назвать ее общим коэффициентом массопередачи) в значительной степени зависит от температуры. Эффективная-энергия активации 9,5—И ккал/моль. Скорость массопередачи урана мало меняется при изменении скорости вращения мешалки в диапазоне 140—500 об/мин. Полученные результаты, по мнению авторов, указывают на существенный вклад химического процесса образования сольвата в общее сопротивление массопередаче. Показано, что при совместной экстракции 11 и Н Юз кислота экстрагируется сначала быстрее урана и затем происходит реэкстракция избыточной HNOз. [c.408]

Более детально кинетика экстракции и и Ри пз азотнокислых сред ТБФ в декане исследована Баумгартнером и Финстерваль-дером [28]. Опыты проводились по методу измерения начальных скоростей экстракции в единичные всплывающие или падающие капли. Кинетика экстракции описана с применением несколько модифицированной теории адсорбции Лангмюра. Предполагалось, что медленным процессом является образование промежуточного [c.408]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология