Равновесный метод

Константы устойчивости могут быть определены с помощью кинетических или равновесных методов при использовании переменных величин, обсуждаемых ниже. Предполагается, что образуются только простые моноядерные комплексы ВА . Детальное обсуждение различных экспериментальных методов, а также способов определения констант устойчивости смешанных и полиядерных комплексов будет дано в следующих главах. Предполагается, что коэффициенты активности всех форм можно сохранять постоянными с помощью подходящей ионной среды (см. гл. 2), так что при этом закон действующих масс становится применим в концентрационном выражении. [c.56]

Кинетические методы имеют ограниченное применение и используют их преимущественно при исследовании инертных комплексов. В равновесных методах определяют концентрации участников реакции, которые для инертных комплексов могут быть найдены химическим анализом, а в случае лабильных комплексов с помощью различных физико-химических методов. Общепринятая процедура заключается в определении всех или некоторых равновесных концентраций комплексообразователя, лиганда или комплексных соединений, а затем в нахождении составов и вычислении констант устойчивости и химического [c.616]

В аналитической химии наиболее широко применяются быстрые реакции. Измерения, необходимые для осуществления анализа, тогда проводят после установления равновесия. Поэтому такие методы называют равновесными методами анализа. Рассмотрению равновесий и равновесных методов посвящены почти все последующие главы. [c.36]

Если маскированием не удается создать условия, при которых взаимодействие определяемого вещества с реагентом было бы специфическим, мешающие компоненты до выполнения анализа необходимо отделить. Для этой цели используют различия в поведении веществ либо в равновесном состоянии, либо во время процесса, ведущего к равновесному состоянию. Равновесия описываются термодинамикой, поэтому равновесные методы разделения называют также термодинамическими. Процессы достижения равновесия изучаются химической кинетикой и соответствующие методы разделения называют кинетическими. [c.246]

Большое значение в аналитической химии имеют равновесные методы разделения. В них используются равновесия, возникающие между веществами двух фаз. Для применения равновесных методов анализируемый раствор необходимо превратить в двухфазную систему. Новую фазу выбирают с таким расчетом, чтобы после установления равновесий одни вещества находились в одной, а другие — в другой фазе. Разделение завершают отделением фаз друг от друга. [c.247]

Для разделения веществ успешно применяют не только кинетические и равновесные методы, но и такие методы, в которых равновесные принципы сочетаются с кинетическими. Из них наиболее распространена хроматография (раздел 18.4). При проведении зонной плавки повышением температуры создают зону жидкой фазы. Распределение веществ между фазами происходит при непрерывном перемешивании жидкофазной зоны. [c.248]

Используют два способа оценки теплопроводности полимеров, а именно равновесные методы и методы, связанные с переходными неустойчивыми состояниями. [c.201]

Равновесные методы определения теплопроводности [c.201]

Часть II Равновесные методы электрохимического анализа [c.171]

К равновесным методам относятся измерение светорассеяния и осмотического давления, а также метод малоуглового рентгеновского рассеяния. [c.360]

Методы определения равновесных точек плавления трудоемки и требуют сложного оборудования. Поэтому в обычной практике точки плавления определяют чаще динамическими, а не равновесными методами. Точки плавления, определенные динамическим методом, обычно существенно отличаются от соответствующих тройных точек. Степень отклонения варьирует в зависимости от применяемого метода, критерия, принятого для определения точка плавления , и, возможно, от испытуемого вещества. Точки плавления, определенные капиллярным методом, принятым в Международной фармакопее, как правило, на один градус выше, чем истинные термодинамические точки плавления. [c.22]

В некоторых случаях, например при реакциях, катализируемых ферментами, катализатор действует избирательно по отнощению к реагенту, с которым он взаимодействует. В связи с этим каталитические реакции представляют большой потенциальный интерес для химического анализа. Количество катализатора, которое можно обнаружить таким путем, на несколько порядков меньше количества, определяемого при помощи большинства равновесных методов. Кроме того, при использовании избирательных каталитических реакций анализ можно проводить в присутствии большого избытка посторонних веществ. [c.389]

В общем случае точность кинетических методов ниже, чем точность равновесных методов. С другой стороны, в некоторых случаях кинетические методы быстрее и удобнее. Примером может служить ме- [c.393]

Скорость образования комплекса связана с электронной структурой центральной группы, и поэтому реакции с измеримо медленными скоростями — это преимущественно реакции образования комплексов некоторых ионов переходных металлов (см. гл. 6, разд. 1). Хотя кинетический подход, в принципе, можно использовать для изучения этих систем, часто удобнее применять равновесные методы. Более подробно это обсуждается в гл. 6. Использование кинетических методов для определения свободных концентраций одной или нескольких форм рассматривается в разд. 1 гл. 14. [c.57]

Многие комплексные системы быстро достигают равновесия при обычной температуре, и их можно изучать равновесными методами. Эти методы включают определение концентрационных переменных, коллигативных свойств и других физических свойств, таких, как спектры поглощения или электропроводность, которые зависят от факторов интенсивности различных присутствующих в растворе форм. [c.57]

В третьей главе изложены некоторые результаты применения метода Монте-Карло к решению задач физической и химической кинетики и релаксации систем с химическими реакциями. Как известно, метод Монте-Карло заключается в статистическом моделировании какой-либо случайной величины с целью определения параметров ее распределения. Задачи физической и химической кинетики могут быть представлены как задачи временной эволюции распределений тех или иных величин, описывающих состояние и поведение ансамблей, состоящих в общем случае из молекул (атомов, фрагментов), электронов, ионов и других частиц. Так как метод Монте-Карло применим к любым задачам, допускающим статистическое описание, то естественным является его использование для изучения релаксационных процессов в первую очередь, а в более общем случае — для исследования любых процессов перехода молекулярных систем из некоторого начального неравновесного состояния в конечное — равновесное. Метод Монте-Карло позволяет не рассматривать системы газокинетических уравнений, а реализовать своего рода математический эксперимент, моделирующий одновременно релаксацию и собственно химическую реакцию как перегруппировку атомов при столкновении молекул. [c.8]

Для расчета Я через число ступеней в аппаратах со ступенчатым контактом необходимое число ступеней определяется аналитическими и графическими методами. До недавнего времени обычно пользовались методами, основанными на понятии о теоретической ступени изменения концентрации, или о теоретической тарелке. Такая ступень, или тарелка, соответствует некоторому гипотетическому участку аппарата, на котором жидкость полностью перемешивается, а концентрации удаляющихся фаз (например, жидкости и газа) являются равновесными. Методу теоретических ступеней (тарелок) присущи серьезные недостатки (см. ниже), и обоснованный переход от теоретических к действительным тарелкам затруднителен. В связи с этим разработаны более совершенные методы, позволяющие определить аналитически или графически непосредственно число действительных ступеней (тарелок) аппарата. [c.425]

Константы устойчивости в принципе определимы с помощью как кинетических, так и равновесных методов. Если предположить, что можно приготовить раствор, содержащий только один комплекс, а также измерить скорости образования и диссоциации комплекса, то константу устойчивости находят по уравнению Гульдберга и Вааге [20, 232]. [c.19]

Большое значение при рассмотрении равновесных методов имеет механизм переведения вещества в парообразное состояние. Для пламени это — механическое распыление вещества (стадией термического испарения аэрозоля в случае высокотемпературных пламен можно пренебречь), в полом катоде — катодное распыление, в печи Кинга — термическое испарение. Наиболее совершенным является механический способ распыления с последующим полным испарением аэрозоля, ибо он не зависит от индивидуальных свойств того или иного элемента и потому обеспечивает полное соответствие состава паров и исходной пробы. Процесс катодного распыления в сильной степени определяется свойствами распыляемого материала. Поэтому в этом случае имеет место неравномерное введение различных элементов в поглощающую ячейку. В еще большей степени проявляется неравномерность введения и фракционирование при термическом испарении веществ в печи Кинга. Упругость паров различных элементов, а поэтому и скорости их испарения могут отличаться на несколько порядков. Поэтому ни о каком соответствии состава паров и пробы при термическом испарении в равновесных условиях не может быть и речи. [c.181]

Итак, из рассмотренных равновесных методов наибольшее соответствие между составом пара и составом пробы обеспечивает пламя. [c.181]

Техника регистрации спектров поглощения при импульсном испарении проб сложнее, чем для равновесных методов, ибо в первом случае необходимо регистрировать быстро изменяющийся сигнал, а во втором — постоянный. [c.182]

Графитовая кювета. Пламенный вариант атомно-абсорбционного метода, а также разряд в полом катоде относят к равновесным методам получения поглощающего слоя. В этих методах пробы в источник атомизации вводят постепенно и равномерно в тече- [c.251]

ИСО 1523 устанавливает один из двух равновесных методов для определения температуры вспышки в закрытом тигле. Он распространяется на лакокрасочные материалы, нефтяные и подобные продукты. При выборе метода определения его следует рассматривать совместно со вторым равновесным методом по ИСО 3679. [c.226]

Равновесные методы электрохимического анализа основаны на измерении э. д. с. электрохимических цепей, для которых потенциал электрода близок к равновесному значению. При этом суммарный ток, протекающий между электрохимической системой и внешней измерительной цепью, равен нулю или такому значению, которое не приводит к заметному отклонению потенциала от его величины при нулевом токе. Другими словами, в равновесных методах электрохимического анализа измерения проводят таким образом, что протекания заметных количеств электрического тока не предполагается, и поэтому проведение измерений не оказывает заметного влияния на равновесия, сзтцествующие на границе раздела фаз и в глубине раствора. [c.171]

Вкратце можно сказать, что любой процесс, независимо от его природы, протекает с конечной скоростью н стремится достичь равновесного состояния. В результате, протекание процесса включает в себя две различающиеся области кинетическую (динамическую), в которой реакция приближается к равновесгюму состоянию, и равновесную (статическую), в которой все стадии процесса достигли равновесного состояния (рис.бЛ-1). Статические измерения возможны не для всех реакций в некоторых случаях гфотекают побочные процессы, в других —системы достигают равновесия крайне медленно или выход продуктов реакции не является количественньгм. В таких неблагоприятных случаях равновесные методы не могут конкурировать с кинетическими и последние оказываются более предпочтительными. [c.319]

Можно вьщелить два случая, когда применение кинетической методологии ь иекаталнтическим реакциям, описанным в предыдущих разделах, однозначно приводит к лучшим результатам, чем анализ равновесными методами. Первый случай исследуемый пхюцесс протекает крайне медленно или не до конца (и вблизи равновесного состояния проявляются конкурирующие реакция). Второй случай соответствующий равновесный метод весьма трудоемок или требует длительного времени. В иных ситуациях вряд ли следует ожидать роста чувствительности или улучшения правильности определения кинетическими методами по сравнению с некинетическими. Но в любом случае метод, основанный на кинетических измерениях, часто обеспечивает лучшую селективность измерений. [c.336]

В методе БЭТ Брунауэра, Эмметта, Теллера [26—28] для расчета значения удельной поверхности на основании полученной изотермы адсорбции используется главным образом азот в качестве адсорбата при температуре измерения —196°С. Иннес [29] разработал быстрый автоматический способ для получения и измерения изотерм адсорбции. Лиипенс и Хермане [30, 31] описали соответствующую аппаратуру более подробно. Кроме того, было разработано коммерческое оборудование, основанное на использовании статического равновесного метода. Такое оборудование не нуждается в предварительной градуировке и автоматически выдает значения удельной поверхности в виде цифровых данных (например, прибор фирмы Mi romeriti s, In .). [c.638]

Пррстейшим приложением равновесного метода является непосредственное вычисление констант устойчивости из концентраций веществ ML , L и либо М, либо Определение равновесных концентраций [c.19]

Обычно равновесные методы более удобны, чем метод Гульдберга и Вааге для определения констант устойчивости инертных комплексов. Большинство методов, описанных в последующих главах, применимо для изучения форм любой лабильности при условии, что может быть достигнуто истинное равновесие в некоторых случаях эти методы проще применить к инертным системам, чем к лабильным (см. стр. 153). В добавление к этим наиболее общим методам возможно использование прямых методов химического анализа для определения равновесной концентрации одной или нескольких форм, например гравиметрический, объемный, оптический или экстракционный методы. Исследуемые системы должны быть достаточно инертными, для того чтобы прибавление соответствующего реагента не смещало положения равновесия во время разделения или измерения. [c.151]

Для точной работы наиболее пригоден дифференциальный терморавновесный метод, подробно описанный Брауном и Пру [6]. Два сосуда Дьюара помешаются в термостат при температуре Т плавления, эвтектики или перехода. Каждый сосуд снабжается крышкой со встроенными термоэлементами, воздушной мешалкой и трубками для отбора проб, слива раствора и выхода воздуха. В каждый сосуд вводят соответствующую размельченную твердую фазу при температуре Т вместе с чистым растворителем или ионной средой, охлажденными до той же температуры. Аликвотная часть мл) удаляется из одного сосуда Дьюара и замещается тем же объемом предварительно охлажденного исходного раствора, содержащего исследуемые формы. Когда достигнуто термическое равновесие, записывают потенциал термоэлемента, отбирают аликвотную часть V2>Vi мл) и анализируют. С помощью ранее приготовленной калибровочной кривой по потенциалу термоэлемента находят разность температур между двумя сосудами. Затем добавляют объем 2 мл) исходного раствора и измерение повторяют. Таким образом, может быть получен ряд значений 0 для растворов с увеличивающейся концентрацией. Используя эту методику, Браун и Пру достигли точности 0,0002°. Париссакис и Шварценбах [306] описали недифференциальный равновесный метод, который требовал небольшие количества растворенного вещества и позволял измерять Т с точностью 0,001°. [c.312]

К группе равновесных методов относятся пламя, разряд в полом катоде, печь Кинга к группе импульсных — графитовая кювета, импульсная лампа и лазерный испаритель. Принципиальное различие между ними заключается в характере введения образца в поглощающую ячейку. В случае равновесных методов введение пробы производится постепенно и равномерно в течение промежутка времени, значительно превышающего время пребывания атомов в ячейке в случае импульсных методов введение всей пробы в ячейку производится в виде им-лульса за время, меньшее времени пребывания атомов в ячейке. [c.177]

Получение поглощающего слоя атомов. Наиболее важным звеном в атомно-абсорбционном анализе является атомиза-ция анализируемого образца, т. е. переведение вещества в состояние, при котором определяемые элементы находятся в виде свободных атомов, способных поглощать свет. Известные способы получения поглощающих слоев можно разделить на две группы к первой группе относятся равновесные методы (пламя и разряд в полом катоде), ко второй группе — импульсные методы (графитовая кювета, импульсная лампа и лазерный испаритель). [c.98]

Международный стандарт ИСО 3680 устанавливает один из двух равновесных методов с закрытым тиглем для проведения испытания на наличие/отсутствие в>спышки для нефтяных и родственных продуктов. Его, следовательно, рассматривать в связи со вторым методом по ИСО [c.226]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология