Индантрон, восстановление

Разница в стандартных восстановительных потенциалах двух степеней восстановления индантрона составляет около 400 милливольт [7]. [c.123]

Ниже мы приводим схему сложных превращений в ряду ближайших продуктов восстановления индантрона и их сернокислых эфиров, определяемую существованием внутренней дополнительной связи. [c.124]

Статья Кларка [278] о линейном индантроне, строении продуктов восстановления индантрона, азинах, соответствующих индантрону и линейному изомеру, и о строении индантрона В не содержит ничего нового по сравнению с ранними работами. [c.154]

О родственности индантрона с 1,2 -диантримидом свидетельствует тот факт, что 1,2 -диантримид может быть превращен нитрованием, восстановлением и отщеплением аминогруппы в индантрон. Сплавлением -аминоантрахинона со щелочью и окислителем в определенных условиях получают 2-амино-1-оксиантрахинон и 2-амино-1,2 -ди-антримид последний при дальнейшей обработке превращается в индантрон. [c.1069]

Строение синего дигидропроизводного индантрона представляет большой интерес. Хотя образование продуктов неполного восстановления других кубовых красителей, содержащих более одного антрахинонового ядра, а также образование семихинона из самого антрахинона и его производных доказано, индантрон отличается от других дихинонов тем, что требует значительно больше энергии для восстановления дигидросоединения в тетрагидросоединение. Стабильность дигидропроизводного индантрона объясняется наличием, кроме резонанса, постулируемого для других красителей, содержащих две антрахиноновые кольцевые системы, еще резонанса ионных структур X и XI. 200 [c.1073]

Аналогично проводится восстановление и более сложных красителей. Например, индантрон (64) восстанавливается в две стадии [c.462]

Восстановление индантрона щелочным раствором гидросульфита ведет к образованию щелочной соли лейкосоединения, раствор которого (куб) окра- шен в синий цвет. В более жестких условиях восстановления (применение в качестве восстановителя цинковой пыли в большом избытке) индантрон образует куб коричневого цвета. [c.564]

Несимметричное строение дигидроиндантрона является единственно возможным в пределах классических представлений однако оно не оправдано свойствами и особенностями этого соединения. Более вероятная симметричная формула с восстановленными внешними карбонильными группами индантрона [4, 5] не была подтверждена соответственным опытом. Попытки автора доказать симметричное строение расщеплением эфиров дигидроиндантрона не были успешны. Во всех испытанных условиях в первую очередь отщеплялись эфирные группы. [c.123]

При восстановлении индантрона гидросульфитом в щелочной среде (получение куба) образуется динатриевая соль дигидроин-дантрона (растворимое лейкосоединение) [c.221]

Нормальный синий куб, из которого выделяется слаборастворимая динатриевая соль, соответствует дигидроиндантрону. Поскольку соединение LXV синего цвета, Шолль [35, с. 1071] приписал динатриевой соли дигидроиндантрона структуру LXVI. Значение нормального потенциала, найденное [287] при окислительном титровании синего куба в 50% пиридине, составило —292 мВ. Титрование коричневого куба оказалось невозможным вследствие очень низкого окислительного потенциала, однако было сделано заключение, что нормальный потенциал его окисления до синего куба не может быть выше —700 мВ. Полярографические исследования [288] показали, что полностью восстановленный куб индантрона, образующийся при восстановлении цинком в водной гидроокиси натрия, дает две обратимых анодных волны равной высоты, отличающихся на 390 мВ и соответствующих двустадийному окислению до индантрона через дигидропроизводное. Синий куб, получающийся восстановлением алюминием в щелочной среде, дает анодную и катодную волны одинаковой высоты, соответствующие окислению до индантрона и восстановлению до тетрагидропроизводного [289]. [c.155]

Из индантрона, который будет рассмотрен ниже, в нормальных условиях приготовления куба образуются только дигидропроизводные, соответствующие иону VII. Из работы Джика вытекает важное следствие, а именно, что семихиноны образуются также при восстановлении дихинона и при окислении лейкопроизводных как процесс восстановления, так и процесс окисления протекает в четыре стадии, соответствующие вступлению в реакцию 1, 2, 3 или 4 атомов кислорода хинонных групп. Джик изучал окислительно-восстановительную реакцию кубовых красителей в концентрированной серной кислоте и высказал предположение, что обратимое окисление обычно приводит к образованию продуктов, яв.яяющихся резонансными гибридами структур, в которых у различных пар атомов углерода не хватает двух электронов. [c.998]

При восстановлении индантрона фосфором и иодистым водородом или при перегонке с цинковой пылью образуется антразин. Шолль выделил также промежуточные продукты восстановления. При окислении хромовым ангидридом в кипящей ледяной уксусной кислоте одно антрахиноновое ядро разрывается и образуется 2,3-диокси-7,8-фталоилхиноксалин с 50%-ным выходом (см. ниже) его структура установлена синтезом, осуществляемым конденсацией 1,2-диаминоантрахинона со щавелевой кислотой при температуре около 170°. При осторожном окислении индантрона, например раствором гипохлорита, образуется желтовато-зеленый азин (III), чем и объясняется малая прочность индантрона к отбеливанию при обработке окращенного волокна гидросульфитом синий цвет исходного красителя восстанавливается. [c.1071]

Крашение индантроном производят горячим или Ш методом, и при соответствующих условиях восстановления гидросульфитом и едким натром образуется динатриевая соль дигидропроизводного, которой Шолль приписал строение IV куб окращен в синий цвет и имеет хорошее сродство к хлопку. Б процессе приготовления куба индантрона и нанесения его на волокно необходимо тщательно регулировать концентрацию красителя, гидросульфита и едкого натра, а также температуру. Динатриевая соль дигидро- (или обычного лейко) производного индантрона малорастворима и может выпасть [c.1071]

При более глубоком восстановлении индантрона, идущем дальше образования нормального лейкосоединения, синий кубовый раствор изменяет свой цвет в желто-коричневый. Шолль показал, что в зависимости от природы и количества восстановителя, температуры и времени могут образоваться различные продукты некоторые из них, как он предполагает, являются соединениями VI, VII и VIII. Однако Мюллер нашел, что при 90 требуется четыре моля гидросульфита (или восемь атомов водорода) для образования конечного продукта, которому он поэтому приписал формулу IX это соединение нерастворимо и неспособно снова окисляться в индантрон. Желтовато-коричневый раствор четырехнатриевой соли тетрагидропроизводного VI лишь частично превращается в индантрон при окислении кисло- [c.1072]

В процессе, предложенном фирмой IG для получения Индантренового синего RS, расплавленную смесь едкого кали (670 кг), едкого натра (270 кг) и воды (3—4 кг) загружают в реакционный аппарат из легированной стали (0,5% никеля). Добавляют безводный уксуснокислый натрий (220 кг), вытесняют из аппарата воздух азотом (давление в аппарате около 0,1 атмосферы), поднимают температуру смеси до 180° и подают шнеком р-аминоантрахинон (500 кг 86—87%-ной чистоты) в течение 20 минут. Добавляют смесь нитрита натрия (60 кг), едкого кали (40 кг) и едкого натра (20 кг) в течение 2—3 часов. На этой стадии температуру плава поддерживают равной 220—225°. Реакционную массу выливают в чан с водой (11 ООО л) остатки реакционной массы смывают из реактора водой (2000 л) и сливают в тот же чан. Смесь охлаждают до 45—48° и обрабатывают 15%-ным раствором гидросульфита (750 кг). После двухчасового перемешивания выкристаллизовавшуюся калиево-натриевую соль лейкоиндантрона отфильтровывают в атмосфере азота в закрытом вращающемся фильтре непрерывного действия и промывают слабым раствором гидросульфита при 25—30° до появления бледно-зеленой окраски фильтрата. Отфильтрованное лейкосоединение размешивают в гуммированном аппарате с водой (1000 л) и 50%-ным раствором едкого натра (20 кг) и окисляют воздухом при 60°. Краситель отфильтровывают, замешивают с водой (2000 л) и 96%-ной серной кислотой (80 кг), еще раз отфильтровывают на фильтрпрессе, промывают до нейтральной реакции и сушат. Выход красителя 56,5% от теории. Полученный краситель может непосредственно поступать в продажу под названием Индантреновый синий RS или после замешивания в пасту с Тамол-раствором, сушки в барабанной сушилке, смешения с углекислым натрием и динатрийфосфатом и тонкого измельчения в мельнице Раймонда, — под названием Индантреновый синий RSN. Для более полной очистки индантрона Индантреновый синий RS растворяют в смеси 96%-ной серной кислоты и 20%-ного олеума, выливают в воду (повторяя эту операцию два раза) и выпускают в продажу под названием Индантреновый ярко-синий R (Каледоновый ярко-синий RN). Индантрон в особой физической форме, пригодной для подкраски лаков, бумаги, резины, получают частичным восстановлением глюкозой и повторным окислением, после чего его выпускают под названием Индантреновый синий GGSP (для бумаги) и Индантреновый синий GGSL (для лаков). [c.1075]

При восстановлении индантрона гидросульфитом восстанавливаются только две хинонные группы и образовавшееся лейкопроиз-водное I дает куб темно-синего цвета. При более глубоком восстановлении, например цинком в щелочной среде, восстанавливаются все четыре хинонные группы и продукт восстановления П дает куб коричневого цвета [c.279]

Хотя данные анализа не противоречат указанным двум формулам, но остается неясным, почему продукт восстановления симметрично построенного индантрона принимает несимметричную форму и почему с таким трудом образуется тетрагидроиндантрон. [c.565]

Н. С. Докунихину дать объяснение особенностей восстановления индантрона. [c.565]

Восстановление индантрона в обычных условиях приводит к образованию куба синего цвета — раствора двунатриевой соли дигидроиндантрона (I), соответствующего не индантрону, а антрагидрохиноназину. [c.565]

Образование антрахиноназина происходит и при окислении индантрона на волокне. Этим и объясняется причина непрочности красителя к хлору при обработке окрашенной ткани гипохлоритом (а также и слабой азотной кислотой) на ткани образуется желтый азин, который после восстановленля снова переходит в краситель. Восстановление в этом случае может происходить и под длительным (в течение нескольких недель) воздействием света. Процесс окисления протекает через стадию образования зеленоватого соединения (не вполне выясненного строения), называемого азгидрином [c.566]

При восстановлении галоидопроизводных индантрона и галоидопроизводных двугих кубовых красителей до лейкосоединений часто наблюдается отщепление галоида и замена последнего на водород. Потеря галоида достигает иногда значительной величины так, например, 3,3 -дихлориндантрон может потерять до 50 /о всего количества хлора, содержащегося в молекуле. [c.573]

Аналоги индантрона, не содержащие в цикле иминогрупп (антрахинонилендиоксид, тиантрен), образуют куб только коричневого цвета, который представляет собою продукт восстановления всех четырех карбонильных групп этого следует ожидать, принимая во внимание отсутствие у этих соединений внутренних водородных связей. За меткого практического значения аналоги индантрена, кроме производных тиоксантена, не получили. [c.576]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология