Диазония хлорной кислотой

В коническую колбу емкостью 250 мл помещают 17,7 г (0,3 моля) нитрила акриловой кислоты (примечание 1), приливают 150 мл ацетона, этот раствор выливают в стакан с раствором хлористого п-нитрофенил-диазония и добавляют 7 г кристаллической хлорной медн. Смесь тщательно перемешивают и оставляют на 24 часа при комнатной температуре. [c.577]

Фторзамещенные, иногда даже с более высокими выходами, можно получать при действии на простые фториды диазония водной или безводной фтористоводородной кислоты, но этот метод требует применения специальной аппаратуры в связи с трудностью обращения с этой кислотой [132, 137]. 4 По-видимому, на первой стадии реакции Зандмейера образуется СиСи, скорость взаимодействия которого с ионом диазония определяет скорость реакции при этом образуется свободный радикал арила и хлорная медь [11], которые на третьей стадии дают галоген- [c.392]

Замещение на гидроксил. Если водный раствор диазониевой соли оставить стоять, то при самопроизвольном разложении образуется соответствующий фенол. Это классический метод получения фенола из диазотированного анилина. Однако для предотвращения сочетания фенола с диазониевой компонентой разложение должно проводиться в сильно кислом растворе. Скорость разложения сильно изменяется в зависимости от структуры соединения и оказывается весьма малой прн наличии заместителей типа хлора, нитро- или алкоксигруппы. По-видимому, лучшая методика получения фенолов состоит в выделении диазониевой соли и добавлении ее, пока она еще влажная, в кипящую воду или серную кислоту. ж-Оксибензальдегид, например, получают с 64%-ным выходом при постепенном добавлении двойной соли соответствующего хлорида диазония с хлорным оловом в кипящую воду (СОП, 3, 363). [c.323]

Атом водорода может быть заменен на арильный остаток (иногда с одновременным присоединением элементов галоидоводородной кислоты) при действии диазосоединений на большое число непредельных соединений. Так, например, нитрил акриловой кислоты при действии солей диазония в присутствии хлорной меди дает с хорошим выходом нитрил а-хлор- Ь-фенилпропионовой кислоты. Аналогичная реакция отмечена и с рядом других непредельных соединений . При взаимодействии бензолдиазония со стиролом получен стильбен . Д. В. Сокольский и Л. И. Николенко при взаимодействии диазосоединений с ацетиленистой медью отметили образование производных фенилацетилена и тол ана . [c.456]

В главе П1 были описаны продукты, получаемые присоединением органических веществ к перхлоратам металлов, например продукты присоединения пиридина и комплексы бензола и толуола с перхлоратом серебра. В данном разделе будут рассмотрены общие свойства и дана характеристика только чисто органических перхлоратов, таких, как перхлораты аминов, соли оксония карбоння и диазония, сложные эфиры (эфиры хлорной кислоты) и недавно открытые перхлорил-соединения. Бэтон и Прейл собрали хорошую библиографию и составили подробный литературный обзор по этим соединениям. [c.71]

В 4-литровый глиняный сосуд, снабженный эффективной мешалкой, помещают 450 мл концентрированной соляной кислоты, уд. в. 1,19, и 500. ил воды, и затем прибавляют 143 г (1 мол.) -нафтил-амина. Суспензию солянокислого амина охлаждают прибавлением 500 г колотого льда. Когда температура понизится до 5°, прибавляют твердый азотистокислый натрий (около 69 г) до избытка на иодокрахмальную бумажку. Во время диазотирования постепенно прибавляют еще 600 г колотого льда с такой скоростью, чтобы поддерживать температуру при 5°. Холодный раствор соли диазония отфильтровывают от незначительного осадка и снова помещают в тот же сосуд. Раствор 271 г (1 мол.) хлорной ртути в 300 мл концентрированной соляной кислоты смешивают с 300 г льда и медленно приливают к быстро перемешиваемому раствору диазония. Выпадает тяжелый Желтый осадок двойной соли хлористого -нафтилдиазо-ния и сулемы. Для того, чтобы реакция прошла полностью, перемешивание продолжают еще в продолжение получаса. Осадок отсасывают возможно тщательнее на воронке Бюхнера диаметром 20 см и промывают двумя порциями воды по 400 мл и двумя порциями ацетона по 150 мл (примечание 1). Осадок сушат на воздухе при температуре около 20° (примечание 2) до постоянного веса. Выход 380—390 г (82—84% теоретич. примечание 3). [c.557]

Тимохинон может быть получен непосредственно из тИхМола сульфированием и окислением сульфомассы перекисью марганца или двухромовокислым калием тот же способ был успешно применен к карвакролу. Окисление солей аминотимола двухромовокислым калием , хлорным железом или бромом в момент выделения также дает удовлетворительные выходы тимохинона. Хороший выход получается также при длительном кипячении нитрозо-тимола с обратным холодильником . Описанный здесь метод основан на том, что соль диазония, полученная из аминотимола, почти количественно превращается в тимохинон при нагревании в присутствии избытка азотистой кислоты , [c.380]

Подобно другим оксипиронам, койевая кислота дает интенсивную окраску с раствором хлорного железа. Положение 6 в койевой кислоте очень реакционноспособно. По этому месту идет сочетание с солями диазония [138], конденсация с ароматическими соединениями [139] и ши4х ю-выми основаниями [140], реакция Манниха [141]. [c.298]

Дифтор дифенил может быть получен из 4,4 -дифенил-бис-диазоний-пиперидида (полученного диазотированием бензидина и сочетанием его с пиперидином) и концентрированной фтористоводородной кислоты 1 действием натрия на /г-фторбромбензол в эфирной среде из бензидина путем диазотирования обеих аминогрупп и разложения полученной соли дифенил-бис-диазония концентрированной фтористоводородной кислотой 3 описанным выше методом, но в присутствии хлорного железа и длительным контактом паров фторбензола с раскаленной докрасна проволокой Описанный здесь метод является улучшением метода Бальца и Шимана и в лабораторных условиях наиболее удоб ен. [c.246]

Идентификация нафтолсульфокислот. а- и fi-Нафтолы идентифицируются десульфированием в определенных условиях обычно нафтолсульфокислоту растворяют в концентрированной серной кислоте, разбавляют водой до образования раствора с температурой кипения 120—130° и кипятят до наступления полного десульфирования. При частичном десульфировании при помощи кипящей разбавленной серной кислоты, амальгамы натрия, -щелочного гидросульфита нли никеля Ренея наблюдается разница между а- и fi-сульфогруппами а-группы легче отщепляются, за исключением производных 2-нафтол-З-сульфокислоты, в которых сульфогруппа, находящаяся в третьем положении, отщепляется легче. Среди других свойств и реакций, применяемых для идентификации, можно указать флуоресценцию натриевых солей в водном растворе, растворимость натриевых солей в спирте, окраску с хлорным железом, замещение сульфогрупп нитрогруппами, относительную легкость бромирования, нитрозирования и сочетания с солями диазония. Производное а-нафтола, в котором имеется свободное 2 или 4 поло- [c.201]