Азот Анодная обработка

Данная глава посвящена анодному окислению органических молекул в присутствии нуклеофилов с нуклеофильным центром на атоме азота. Анодно-генерированные положительные частицы, такие, как катион-радикалы и карбениевые ионы, могут взаимодействовать с нуклеофильными питрильными растворителями с образованием ионов нитрилия, которые в свою очередь при обработке водными растворами приводят к Ы-за-мещенным амидам. Поскольку в нитрильных растворителях диапазон рабочих анодных потенциалов достаточно широк, такие системы могут быть использованы даже для окисления субстратов, имеющих высокий окислительный потенциал, например насыщенных углеводородов, кетонов и сложных эфиров. При электроокислении гетероароматических нуклеофилов происходит кватернизация, а производные анилина, в которых имеется хотя бы один атом водорода, связанный с азотом, вступают в гомосочетание и дают дифениламины. [c.263]

В кислой среде (pH < 4) диффузия кислорода перестает быть лимитирующим фактором и коррозионный процесс частично определяется скоростью выделения водорода, которая, в свою очередь, зависит от водородного перенапряжения на различных примесях и включениях, присутствующих в специальных сталях и чугунах. Скорость коррозии в этом диапазоне pH становится достаточно высокой, и анодная поляризация способствует этому (анодный контроль). Низкоуглеродистые стали корродируют в кислотах G меньшей скоростью, чем высокоуглеродистые, так как для цементита Feg характерно низкое водородное перенапряжение. Поэтому термическая обработка, влияющая на количество и размер частиц цементита, может значительно изменить скорость коррозии. Более того, холоднокатаная сталь корродирует в кислотах интенсивнее, чем отожженная или сталь со снятыми напряжениями, так как в результате механической обработки образуются участки мелкодисперсной структуры с низким водородным перенапряжением, содержащие углерод и азот. Обычно железо не используют в сильнокислой среде, поэтому для практических нужд важнее знать закономерности его коррозии в почвах и природных водах, чем в кислотах. Тем не менее существуют области [c.107]

Углеродная промышленность является главным потребителем электродных коксов высокого качества. По сравнению с алюминиевыми заводами, которые потребляют так называемые анодного тшга коксы, углеродистое сырье для электродных заводов должно отвечать более высоким те.хническим требованиям, а именно содержание серы должно быть в 2-3 раза ниже, при этом важно низкое содержание азота структура коксов должна обеспечивать возможность получения высокого уровня потребительских свойств различных видов углеродной продукции, которые, как правило, проходят конечную температуру обработки 2500-2800 °С и отличаются по физико-механическим свойствам в несколько раз. [c.62]

В качестве ингибитора сероводородной коррозии и наводороживания сталей 40Х, 20, 3, сталей категории прочности Д", К , Л , импортных сталей С-75, 8М9055У предложен продукт переработки крупнотоннажных отходов ПО Азот , условно названный РГУ-А, Эффективность последнего возрастает при насыщении растворов сероводородом, СКЗ во всех исследованных промысловых водах увеличивается от 85 до 95 % с ростом концентрации ингибитора от 50 до 1000 мг/л, а в двухфазных системах (в указанных пределах концентраций) — изменяется от 50 до 98 %. Анализ катодных и анодных потенциостатических кривых показал, что в изученных средах ингибитор тормозит как катодный, так и анодный процессы. СКЗ от наводороживания достигает 92 % при концентрации РГУ-А 100 мг/л. Показано, что последний обладает последействием. Оптимальная концентрация ингибитора в нефти или дизельном топливе при периодической обработке — 5... 10 %, при этом СКЗ свыше 90 % сохраняется в течение более 170 ч [42]. [c.342]

Квартароли [329] указывает, что активность катализаторов может изменяться добавление некоторых окисей ускоряет снижение активности, тогда как добавление других окисей стабилизирует каталитическую активность. Иногда увеличение активности катализатора достигается механической обработкой, шлифовкой, нанесением царапин и травлением катализатора в местах контакта с реагирующими газами иногда этого можно достигнуть электрохимической обработкой, например, анодным окислением или путем простого погружения катализатора в нейтральную или щелочную баню, или обработкой такими газами, как хлористый водород, окислы азота или, наконец, пары уксусной кислоты. Все эти способы могут оказаться эффективными в той или другой стадии активапии [123, 154, 155, 442]. [c.303]

Для определения ионов Ag+ пользуются методом добавок. В мерную колбу вместимостью 50,0 мл отмеряют пипеткой 5,0 мл 10 —10- М А ЫОз, доводят объем раствора до метки фоновым электролитом, перемешивают. Точно 10,0 мл полученного раствора помещают в электролизер. Устанавливают на полярографе такое положение переключателей, которое соответствует анодной поляризации. Параметры анодной поляризации г= ==—0,4 В, амплитуда развертки напряжения 0,9 В диапазон тока 10 (потом 5 ), и=2 В/с, одноцикличный режим. Перед началом работы производят предварительную обработку электрода, состоящую в выдерживании его при потенциале 4-0,5 В (при выключенной развертке) в течение 5 мин. Одновременно запускают магнитную мешалку и пропускают ток азота. [c.167]

ЛУЖЕНИЕ — нанесение на поверхность металлических изделий тонкого слоя олова. Оловянные покрытия (толщиной 0,2 — 10 мкм) защищают изделия из стали, меди, меди сплавов и др. от коррозии металлов. На др. изделия, нанр. из титана и титана сплавов, олово наносят перед пайкой мягкими припоями, а также для снижения сопротивления деформированию при обработке давлением. В некоторых случаях Л. дает возможность защищать участки стальных изделий от диффузии азота при азотировании, предохранять медные изделия от разрушающего действия серы при гуммировании. Пористость оловянных покрытий зависит от способа нанесения и толщины слоя олова напр., при элект-тролитическом и горячем Л. жести при толщине 0,2—2,5 мкм она составляет от 10 до 1 поры на 1 см поверхности, при толщине более 3 мкм образуется практически бес-пористоо покрытие. Пористость покрытий на изделиях, находящихся во влажной воздушной среде или в различных неорганических средах, должна быть минимальной, поскольку в этих условиях покрытие является катодным и каждая пора становится очагом интенсивной коррозии металла основы. Пористость покрытий, взаимодействующих с растворами многих органических кислот (напр., щавелевой, лимонной, яблочной), вызывает растворение нетоксичного олова, к-рое является в данных условиях анодным и захцища-ет изделия от коррозии электрохимически. Чтобы затормозить растворение олова и в определенной степени ослабить действие на него органической среды, такие аокры-тия дополнительно лакируют. [c.716]

Анодные потенциостатические поляризационные кривые для вольфрама в 1 н. растворе КОН при 20° С приведены на рис. 6, а. Стационарный потенциал воздушно-окисленного вольфрама в I н. растворе КОН сост авляет —0,40-е—0,45 в, зачищенного наждачной бумагой —0,55 ч-—0,60 в и катодно-активированного (при лотеяциале —1,0 в в атмосфере очищенного азота) —0,75ч—0,85 в. На анодной кривой, снятой после такой обработки (рис. 6, а, кривая 5), выявляется участок АВС. При потенциале —0,4 ч-—0,5 в наблюдается экспоненциальное увеличение скорости окисления вольфрама, независимо от вида обработки поверхности электрода (рис. 6, а, кривые I—5). При —0,20 в начинается торможение скорости анодного активирования (участок ЕР) и поляризационные кривые становятся почти параллельными оси потенциалов (участок РОК). Величина плотности предельного тока на этом участке в среднем -равна 1-10 а/сле и мало меняется до потенциала -f 3,5 в и далее. При потенциалах 0,4 ч--1-0,7 в у поверхности появ- [c.86]

Влияние сернистого газа на окисление меди. Существующее мнение, что с серой связано появление в окисной пленке дефектов решетки, подтверждается наблюдением Милса над окислением меди в области 88—172° С. Результаты наблюдений других исследователей в этом интервале температур противоречивы, вероятно, вследствие различного состояния поверхности. Некоторые экспериментаторы нашли параболический рост при тех же условиях, при которых другие обнаружили логарифмический закон. Миле разработал метод очистки поверхности, который дает воспроизводимые результаты. Он применил анодное травление в 10%-ной азотной кислоте с последующей промывкой в воде, а затем в ацетоне. После того как фильтровальной бумагой было удалено рыхлое черное вещество, образцы подвергались катодной обработке в кислом однозамещенном фосфате натрия и затем нагревались в водороде при 400 С для восстановления еще оставшейся окисной пленки под конец водород заменялся азотом, температура снижалась до температуры, выбранной для окисления, и впускался кислород или применяемая газовая смесь. [c.75]

Биотопливные элементы обычно состоят из двух инертных электродов из золота, платины или углерода, погруженных в буферный раствор. Перед использованием электроды очищают ультразвуковой обработкой в буферном растворе или циклической вольтамперометрической обработкой в серной кислоте (500 мМ) в диапазоне потенциалов от —0,26 до - -1,3 В (относительно н.к.э.) до тех пор, пока не будут наблюдаться отчетливые пики окисления водорода и восстановления кислорода [24]. Электроды разделены ионообменной мембраной анодное отделение продувают воздухом (или кислородом), катодное-азотом (рис. 16.1). Мембрана позволяет пространственно разделить реакции, протекающие в электродных отделениях элемента, и в то же зремя обеспечивает обмен протонами между ними. Подходящие для биосенсоров иембраны разных типов выпускаются в Великобритании многими фирмами (BDH, Ltd., DuPont (UK) Ltd.). [c.227]