Уретаны способы получения

Полимеры уретанов — полиуретаны — могут получаться при конденсации мочевины со спиртом в присутствии альдегидов (например, формальдегида), однако наиболее распространен способ получения полиуретанов взаимодействием многоатомных спиртов с диизоцианатами — производными изоциановой кислоты H NO. Реакция идет с перемещением водорода по схеме [c.324]

До настоящего времени не было разработано общего способа получения изоцианатов из замещенных уретанов однако метил-/ -бензоилфенилизоцианат легко превращается в / -бензоилфенил-мзоцианат при сплавлении при 155° в реторте [c.599]

Более кратковременное нагревание (12 минут) семикарбазида до 200° дает 40 /о-ный выход карбазида. При этом опыте не образуется ни уразола, ни уразина, и около одной пятой части исходного семикарбазида не подвергается разложению. Наиболее. удовлетворительный способ получения дициклогексилкарбазида из соответствующего семикарбазида заключается в нагревании последнего в уретане в качестве растворителя (150—160° в течение 15 минут). Выход равняется 73о/о. [c.617]

При синтезе полимочевин, кроме диизоцианатов, могут быть использованы алкил- или арилдиуретаны 1391, лучшим способом получения которых является взаимодействие диаминов с эфирами хлормуравьиной кислоты в присутствии щелочи. Образование полимочевин происходит при нагревании ди-уретанов с соответствующими диаминами примерно до 200—250° без растворителя или в присутствии такого растворителя, как л -крезол. [c.170]

Из трех сравниваемых реакций наиболее жесткой является реакция Курциуса за ней в этом отношении следуют реакция Гофмана (см. стр. 258) и, наконец, реакция Шмидта (см. стр. 298). Тот же порядок сохраняется и при сравнении возможностей их разнообразного применения. Однако в отношении быстроты проведения они располагаются в обратном- порядке, причем этот фактор в некоторой степени зависит от доступности исходного соединения — свободной кислоты или ее эфира. Реакция Курциуса может быть применена по желанию для получения эфиров изоциановой кислоты, симметричных и несимметричных алкильных производных мочевины, амидов, уретанов и аминов и предоставляет широкий выбор экспериментальных условий. В органическом синтезе реакцию Гофмана можно использовать только для не-посрадственного получения аминов, уретанов и симметричных алкильных производных мочевины, и часто оказывается невозможным задержать реакцию на нужной промежуточной стадии. При этом разнообразие экспериментальных условий более ограничено. Реакция Шмидта с карбоновыми кислотами или их производными была использована в качестве препаративного способа только для получения аминов хотя в отдельных случаях с помощью этой реакции были получены уретаны и эфиры изоциановой кислоты, ее все же нельзя рассматривать как способ их, синтеза. Амиды могут быть получены по реакции Шмидта только из кетонов. Выбор экспериментальных условий для проведения реакции довольно ограничен. [c.344]

Получение аминов. Из многих путей превраш,енпя азидов в амины наиболее эффективным, повидимому, является непосредственный гидролиз промежуточно образовавшихся эфиров изоциановой кислоты, так как эта реакция протекает быстрей, чем гидролиз уретанов или алкильных производных мочевины. Тем не менее этот путь применялся сравнительно редко, так как эфиры изоциановой кислоты прн действии воды очень легко превра 1цаются в симметричные алкильные производные мочевины. Поэтому нет смысла применять этот способ, рискуя потерять ценное, трудно доступное соединение. Ни один из способов превращения азидов в амины не может быть признан лучшим для всех случаев, и при выборе способа следует учитывать химические особенности других присутствующих в молекуле функциональ-н] х групп. [c.359]

Другой способ расщепления уретанов и алкильных производных мочевины в условиях, в основном исключающих гидролиз, разработали Инг и Манске [107, 263]. Карбалкоксигруппу в уретане сначала замещают фталильным остатком путем сплавления с фталевым ангидридом, обычно с прекрасными выходами. Полученный N-зaмeщeнный фталимид при нагревании со спиртовым раствором гидразина легко превращается в амин и вторичный фталилгидразид [c.362]

Гексаметилендиамин впервые получил Солонина по реакции Гофмана из диамида пробковой кислоты. Курциус предложил метод его получения, исходя из эфиров пробковой кислоты через стадии гидразид, азид, уретан. Оба указанных способа дают весьма низкие выходы (10—20%). Кроме того, в патентной литературе имеются указания о получении его восстановлением динитрила адипиновой кислоты в присутствии някелевых и кобальтовых катализаторов. Преображенский, Полякова и Рафиков предложили метод каталитического гидрирования при комнатной температуре в присутствии палладия, активированного окисью платипы. Последний метод позволяет получить диамин с выходом 90% от теоретич., но требует дорогих катализаторов. [c.29]

Циклизация диаминопиримидинов в 8-оксопурины (производные мочевой кислоты) была впервые осуществлена с помощью этилхлорформиата, однако этот способ в настоящее время в значительной мере вытеснен одностадийными методиками — сплавлением с мочевиной или действием фосгена в щелочном растворе впрочем, недавно получил применение бензилхлорформиат, особенно для получения 9-алкилзамещенных, причем промежуточный уретан, например (28), циклизуется при плавлении. [c.599]

Для некоторых целей необходимы такие системы, которые, сохраняя свою стабильность при комнатной температуре, реагировали бы при повышенных температурах так же, как если бы в них присутствовал изоцианат. Главным образом эти системы находят применение при нанесении покрытий горячим способом и для получения проволочных эмальлаков. Такие системы обычно получают, используя так называемые блокированные изоцианаты. Блокированные или скрытые изоцианаты получаются при взаимодействии изоцианатов с такими содержащими активный водород соединениями, которые обеспечивают получение продуктов с ограниченной термической стойкостью. Типичным примером может служить уретан, полученный из изоцианата и фенола [c.137]

Однако строение этого соединения было установлено лишь 30 лет спустя, когда его получили в результате реакции дихлорацеталь-дегида с уретаном [173, 267]. Эта реакция стала основой для получения нескольких сот соединений данного класса. Варианты метода включают совместное нагревание компонентов без растворителя [268—270], в этаноле [271, 272], воде [123, 272], пиридине [273, 276], водной кислоте [173, 277, 278], ледяной уксусной кислоте [154, 279] или уксусном ангидриде [280—282]. Последний способ, очевидно, в большинстве случаев является наиболее пригодным. Однако с некоторым успехом проводили также конденсацию в кипящем бензоле с азеотроиным удалением воды [283]. [c.116]

Наиболее общими абсолютными методами являются расщепление на оптические изомеры, а также получение производных, которые возможны только для одной конфигурации. Так, например, геометрическую конфигурацию двух стереоизомерных 1,3-диметилолцикло-гексанов с темп. кип. 55° (при 0,1 мм) и П4° (при 0,1 мм) можно выяснить, превратив каждый из них в какой-либо оптически деятельный диуретан, а затем выделив оптические антиподы любым из известных способов (см. том I, стр. 506). При омылении уретанов получаются оптически деятельный диол с темп. кип. 114° (при 0,1 мм) и недеятельный диол, кипящий соответственно при более низкой температуре. Таким образом, вышекипящий диол является транс-формой. [c.34]

Присутствие в спирте воды создает затруднения при получении уретанов по всем этим способам. Вода гидролизует изоцианаты с образованием ариламинов, которые, реагируя с избытком реактива, образуют двухзамещенные мочевины [c.164]

Подобный же способ применяется для получения уретанов из других замещенных бензазидов. [c.167]

Одно из преимуш,еств этого способа заключается в том, что при конденсации можно применять как кетоны, так и альдегиды, и, следовательно, возможен синтез 9-алкилфенантренов. Желаемое 9-метилпроиз-водное было получено исходя из ацетофенона и оксиндола. Продукт конденсации I был подвергнут гидрированию, а полученный при гидролизе циклического амида амин III превращен в метилдигидрофенантрен-карбоновую кислоту (V) через соль диазония IV. Эфир кислоты был переведен в уретан VI, последний подвергнут гидролизу. Следовало ожидать, что первичным продуктом этой реакции явится аминодигидро-фенантрен однако образование его не было установлено, так как, очевидно, это соединение сразу отщепляет аммиак и непосредственно превращается в углеводород VII. [c.19]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология