Фумаровая кислота эфиры, изомеризация

Известно, что малеиновая кислота частично или полностью превраш,ается в фумаровую кислоту или ее эфир при этерифи-кации. Это явление имеет большое практическое значение, особенно для ненасыщенных полиэфиров, в связи с рядом свойств малеината, в частности его реакционной способностью при сополимеризации, так как он ведет себя отлично от фумарата. Влияние многочисленных факторов, связанных с этим явлением, еще не освещено. В докладе излагается исследование, в котором при применении гликоле различного строения (молекулярной структуры) была определена степень влияния гли-ко.лей иа изомеризацию. [c.510]

Метод определения альдегидов и кетонов, основанный па реакции с сульфитом натрия с последующим титрованием выделяющегося едкого натра, известен давно, однако лишь недавно было обнаружено, что малеиновая кислота и ее эфиры реагируют при нагревании с раствором бисульфита и что эта реакция может быть применена для их определения [188]. Фумаровая кислота не реагирует, но может быть определена после изомеризации в малеи-новую кислоту. Этот способ был применен для анализа смесей, содержащих формальдегид, кротоновый альдегид, фумаровую и малеиновую кислоты и не вступающую в реакцию с бисульфитом бензойную кислоту. [c.38]

Ниже будут рассмотрены некоторые реакции изомериза-ЩП1, кинетика которых изучалась при высоких давлениях. Харрис и Уил [270] исследовали в интервале давлений до 5000 птм следующие реакции а) изомеризацию малеиновой кислоты в фумаровую в водном растворе в присутствии катализатора — роданистого калия б) изомеризацию диэтилового эфира [c.157]

Сильные кислоты превращают многие неустойчивые изомеры класса карбоновых кислот в устойчивые изомеры, например малеиновую кислоту в фумаровую или г мс-1,2-циклогександикарбоновую кислоту в ее трамс-изомер эфир этой кислоты претерпевает аналогичную изомеризацию под действием этилата натрия или калия в спиртовом растворе. [c.170]

Трудно излечимое кожное заболевание псориаз (чешуйчатый лишай) оказалось нарушением обмена веществ, при котором нарушена изомеризация малеиновой кислоты в фумаровую. Последняя (в виде эфиров) оказалась весьма полезной при лечении псориаза. [c.240]

Изомеризация малеиновой кислоты (или ее эфиров), имеющей цыс-конфигурацию, в фумаровую с более энергетически выгодной транс-конфигурацией [c.117]

Петров и Власова [33] исследовали реакцию конденсации пентаэритрита с малеиновым ангидридом. Они отметили, что реакция идет через образование кислых эфиров. Скорость реакции приблизительно в 100 —120 раз превышает скорость взаимодействия глицерина с фталевым ангидридом. Найдено, что двойная связь малеиновой кислоты в течение всего процесса не изменяется. При температуре выше 130° С происходит постепенная изомеризация малеиновой кислоты в фумаровую, которая ниже 150° С реагирует очень медленно [34]. [c.137]

Интересный вариант кислотнокатализируемой изомеризации малеиновой кислоты наблюдается, если комплексный ион нентааминокобальта, содержащий в качестве еще одного лиганда малеиновую кислоту или ее метиловый эфир, восстанавливается ионами ванадия или хрома в низшей валентности в кислом растворе из реакционной смеси можно выделить смесь малеиновой и фумаровой кислот (или их моноэфиров), причем обнаружено, что их отношение линейно зависит от концентрации водородных ионов. Перенос злектрона происходит у карбонильной группы, удаленной от атома металла в комплексе, и гидролиз, если он имеет место, происходит почти исключительно путем разрыва связи алкил—кислород, что было показано с помощью меченых атомов 1 0. Для протекания реакции, по-видимому, необходимо образование мостика между двумя атомами металлов, но механизм наблюдаемой 1 ис-тракс-изомеризации все еще неясен [57]. [c.215]

Исследование механизма изомеризации под влиянием химических агентов было произведено Куном путем изучения перегруппиров м цмс-стильбена в транс-стильбен и эфира малеиновой кислоты в эфир фумаровой кислоты [38]. [c.213]

При взаимодействии метилового эфира фосфористой кислоты с иодистым метилом при 80—85° был также выделен в небольшом количестве этиловый эфир фумаровой кислоты и лишь очень небольшое количество нечистого продукта изомеризации. [c.152]

Малеиновая кислота, являющаяся ненасыщенной кислотой, дает при облучении в водном или эфирном растворе полимер [Ь78]. Происходит также изомеризация до фумаровой кислоты и достигается равновесие между малеиновой и фумаровой кислотами— то же самое, что и при действии ультрафиолетового света, хотя механизм действия этих двух типов излучения, повидимому, совершенно различен [К5, К9]. Изучен радиолиз водного раствора линолевой кислоты [М43] в присутствии кислорода. Окисление, по-видимому, протекает по цепному механизму так же, как и в случае радиолиза других ненасыщенных кислот и эфиров (см. выше, а также раздел И). Оно аналогично автоокислению. [c.142]

Изомеризация ненасыщенных кислот. Изучение процесса изомеризации ненасыщенных кислот и зависимости его от различных факторов очень важно [167], так как содержание фумаратных звеньев определяет многие свойства отвержденных полиэфиров (твердость, теплостойкость и др.). При поликонденсации гликолей с малеиновым ангидридом или кислотой последняя и ее эфиры обычно превращаются в транс-тои ры — фумаровую кислоту и фумараты [c.36]

В ряде работ описаны проточные ячейки с двумя электродами-Бард с сотр. [62] использовал такую ячейку для изучения изомеризации электрогенерированных анион-радикалов, образующихся при восстановлении эфиров малеиновой и фумаровой кислот, и получил результаты, подтверждающие выводы, сделанные ранее Ильясовым и Каргиным с сотр. [63]. [c.22]

Одной ИЗ причин разнозвенности олигоэфиров является изомеризация их молекул. Содержание фумаратных звеньев определяет многие свойства сетчатых полимеров на основе ненасыщенных олигоэфиров (твердость, теплостойкость и др.) [41]. При поликонденсации гликолей с малеиновым ангидридом или кислотой последняя и ее эфиры обычно превращаются в траыс-томеры, фумаровую кислоту и фумараты. [c.20]

Диметиловый эфир малеиновой кислоты изомеризуется в диметиловый эфир фумаровой кислоты при действии вторичных аминов [65]. Предполагали, что при такой изомеризации образуется водородная связь между атомом водорода аминогруппы и кислородом карбонильной группы сложного эфира, т. е. процесс сходен с изображенным на рис. 12-23. Другое возможное объяснение, что амин, действуя как основание, присоединяется по двойной [c.332]

Опыты показали, что диэтиловый эфир малеиновой кислоты во всех случаях переходил в эфир фумаровой кислоты как под влиянием газообразной, так и жидкой азотноватой окиси. Изомеризация проходила до присоединения азотноватой окиси по двойной связи эфира. Обратного превращения, т. е. перехода диэтилового эфира фумаровой кислоты в эфир малеиновой кислоты, мы не наблюдали. [c.306]

Фотореакция бензола с диметиловым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты также проходит через образование промежуточного цвиттериона. В присутствии доноров протона пз реакционной смеси были выделены диметиловые эфиры фумаровой и фенилмаленно-вой кислот. В этом случае 1,2-циклоаддукт, который образуется при разложении цвиттериона, более легко реагирует с мощными диенофилами, такими как тетрацианэтилен. В отсутствие таких реагентов протекает валентная изомеризация в диметиловый эфир цикло-октатетраендикарбоновой кислоты (схема уравнений 181). [c.405]

Петровым и Власовой [135] была исследована реакция конденсации пентаэритрита с малеиновым ангидридом. Реакция идет через образование кислых эфиров. Скорость реакции приблизительно в 100—120 ра превышает скорость глицерино-фталевой реакции. Найдено, что двойная связь малеиновой кислоты в течение всего процесса не изменяется. Под. влиянием температуры выше 130° происходит постепенная изомеризация малеиновой кислоты в фумаровую, которая ниже 150° реагирует очень-медленно 1142]. [c.110]

При омылении метиловых эфиров были получены описанные в литературе цис-и транс-циклогексен-4-дикарбоновые кислоты. Этим самым мы убедились в том, что работали с достаточно чистыми препаратами малеиновых и фумаровых эфиров, и что в процессе конденсации их с диеновыми углеводородами не происходила изомеризация. Цис-цик- [c.853]

Смотреть страницы где упоминается термин Фумаровая кислота эфиры, изомеризация: [c.197] [c.203] [c.18] [c.361] [c.213] [c.113] [c.225] [c.141] [c.197] [c.459] [c.141] [c.195] [c.197] [c.382] [c.84] [c.85] [c.258] [c.361] [c.536] [c.747] [c.231] [c.320] [c.309] [c.77] [c.77] [c.21]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология