Реакции фталевого ангидрида с глицерином

При реакции фталевого ангидрида с этиленгликолем [4] к вышеуказанной схеме добавляется еще одна стадия. Сначала при температуре ниже 100° происходит эндотермическое растворение ангидрида в гликоле затем реакция протекает так же, как и с глицерином. Эти исследования были затем распространены на реакцию фталевой кислоты, фталевого ангидрида и адипиновой кислоты с триэтаноламином [5]. Полученные кривые ДТА, очень похожие на кривые для глицерина, были истолкованы аналогичным образом. С фталевым ангидридом наблюдалась экзотермическая реакция при низкой температуре, что соответствует образованию линейного полимера. Фталевая и адипиновая кислоты не дают низкотемпературной экзотермиче- [c.141]

Ненасыщенные сложные полиэфиры также могут быть преполимерами двух типов в зависимости от расположения ненасыщенных двойных связей. Так, типичный структурно-концевой полимер образуется при реакции фталевого ангидрида и глицерина в присутствии ненасыщенной монокарбоновой кислоты, в качестве которой часто применяется жирная кислота. В результате получается преполимер, имеющий на конце молекулы двойную углерод-углеродную связь. [c.118]

Поликонденсацию проводят обычно при эквимольном соотношении фталевого ангидрида (3 моль) и глицерина (2 моль) при 150...180°С. На первой стадии образуются кислые эфиры, содержащие кислотные и гидроксильные группы, которые могут подвергаться дальнейшей этерификации сначала с получением полимеров линейного строения, а затем (при более высоких температурах) с превращением их в полимеры пространственного строения. Вторая стадия протекает значительно медленнее первой. Выделение воды начинается после завершения реакции примерно на 50%, когда все ангидридные группы фталевого ангидрида практически израсходованы. Дальнейший процесс представляет собой алкилирование гидроксильных фупп спиртовыми. [c.85]

В пробирку поместите 2 г фталевой кислоты или фталевого ангидрида (реакция поликонденсации глицерина с фталевым ангидридом идет быстрее, чем с фталевой кислотой, но продукты реакции в обоих случаях одинаковы), 1 мл глицерина и кипятильный камень. Пробирку нагрейте (под тяг ой ) в пламени газовой [c.254]

В первой стадии реакции фталевый ангидрид с большой скоростью присоединяется к глицерину с образованием неполных кислых глицеридов [c.373]

В этом случае образуется линейный полимер. Если же в реакцию будет взят один бифункциональный, а другой трифункциональный мономеры, то в конечном счете получится сшитая трехмерная структура (например, при реакции фталевого ангидрида с глицерином) [c.18]

Атом или группа атомов в молекуле, которыми она вступает во взаимодействие с атомами или группами атомов других таких же или иной природы молекул, называются реактивными точками молекулы. В спиртах, например, реактивными точками являются гидроксильные группы, у мочевины—аминные группы. Молекула может иметь одну или несколько реактивных точек. Так, при взаимодействии с фталевым ангидридом глицерин имеет три реактивные точки, пентаэритрит — четыре. Если реагирующие вещества имеют по одной реактивной точке, то в результате реакции получится только одно новое вещество. Например, метиловый спирт с уксусным ангидридом может дать только ме-тилацетат. Если исходные вещества имеют по нескольку реактивных точек, при их взаимодействии получаются смеси различных веществ. Так, глицерин и фталевая кислота при взаимодействии образуют смеси различных эфиров. Если исходные моле- [c.7]

При взаимодействии фталевого ангидрида, глицерина и кислоты в молярном соотношении 1 1 1 вначале происходит реакция образования сложных эфиров со свободными функциональными группами [c.258]

В зависимости от содержания модифицирующей кислоты можно получать смолы, обладающие разнообразными свойствами. При взаимодействии фталевого ангидрида, глицерина и кислоты в молярном соотношении 1 1 1 вначале происходит следующая реакция [c.731]

По другому способу модификацию, проводят свободными жирными кислотами. Реакционную смесь из фталевого ангидрида, глицерина и свободных жирных кислот выдерживают в реакторе длительное время при 210—230 °С до получения смолы с требуемыми свойствами. Реакция описывается уравнением [c.185]

На практике количество глицерина, загружаемого для переэтерификации масла, зависит от количества жирных кислот, которые необходимо ввести в смолу, и от количества вводимого в реакцию фталевого ангидрида. Различают три типа модифицированных глифталевых смол жирные, средние и тощие. Первые содержат 50—70% масла, вторые 33—50%, а третьи менее 33%. [c.709]

В диссертации Школьмана [17] описана кинетика реакции фталевого ангидрида с глицерином и этиленгликолем. [c.17]

В стакан емкостью 250 мл, снабженный механической мешалкой, помещ ают 74 г (0,5 моля) фталевого ангидрида и 31 г (0,34 моля) глицерина (примечание 1). Пускают мешалку и постепенно нагревают смесь на масляной или металлической бане до температуры 230°, что продолжается около 45 минут. Для определения конца реакции берут пробу масса после охлаждения должна превращаться в твердый и хрупкий продукт. По окончании реакции массу выливают в плоский жестяной сосуд и измельчают. [c.798]

В дальнейших своих работах Кинли с сотрудниками [ИЗ] исследовали реакцию фталевого ангидрида и глицерина более детально нри температуре 200°. Кинли и Петке [129] изучили также реакцию между глицерином и янтарной кислотой, глицерином и ангидридом янтарной кислоты. Оказалось, что вначале между этими реакциями наблюдается небольшое различие однако после 50%-ной этерификации обе реакции протекают одинаково. Хирано и Охаси [130] нашли, что энергия активации реакции глицерина с фталевым ангидридом равна 19 ООО кал моль. [c.108]

Некоторые вещества в зависимости от условий реакции могут проявлять различную функциональность. Так, например, глицерин при 180° С в реакции с фталевым ангидридом ведет себя как бифункциональное вещество, а при 200—220° С —как трехфункциональное, что связано с различной реакционной способностью первичных и вторичных гидроксильных групп. [c.82]

В зависимости. от соотношения компонентов и условий реакций можно получать различные по свойствам полиэфиры. Так, при 150°С фталевый ангидрид в результате взаимодействия с глицерином образует вначале линейный полиэфир [c.286]

Зейдлер и Школьман [22, 23, 143] исследовали кинетику первого этапа реакции фталевого ангидрида с глицерином и гликолем (см. стр. 117). [c.110]

В стакан емкостью 50 мл вносят 7,4 г тонко растертого фталевого ангидрида и 3,1 г глицерина. Тщательно перемешивают смесь и осторожно нагревают до 150—180°С при этом из реакционной массы выделяются пары воды. Затем повышают температуру до 230 С и нагревают смесь при этой температуре > 40 мин до тех пор, пока не произойдет вспучивание. После окончания реакции массу выливают в плоский жестяной сосуд и измельчают. [c.296]

Дальнейшее повышение температуры приводит к получению полимера сетчатого строения за счет дополнительного вступления в реакцию свободных вторичных гидроксильных групп остатков глицерина в макромолекулах с фталевым ангидридом. Пол) ен-ные продукты - глифталевые смолы используются в производстве лаков и красок [62], [c.33]

Фталевый ангидрид с гликолями, глицерином или пентаэритритом образует полифталаты — алкидные смолы. В реакции с глицерином получаются глифталевые смолы [c.580]

Некоторые вещества в зависимости от условий реакции могут проявлять различную функциональность. Например, при реакции с фталевым ангидридом глицерин прн 170—180°С ведет себя как бифункциональное соединение, а при 200— 220 °С — как трнфункциональное соединение. Это объясняется различной реакционной способностью первичных и вторичных гидроксильных групп молекулы глицерина. [c.178]

При поликонденсации равномолекулярных количеств фталевого ангидрида и глицерина (по первичным гидроксильным группам) образуется полимер линейного строения — полиглицерофталат. При нагревании его с избытком фталевого ангидрида получаются полиэфиры трехмерного строения — глифталевые (ал-кидные) смолы. Напишите схемы перечисленных реакций. [c.184]

Векуа и Клауш [34] изучили реакцию фталевого ангидрида с различными многоатомными спиртами (глицерин, этиленгли- [c.143]

Для производства модифицированных алкидных смол могут быть использованы различные способы. Самый простой состоит во введении в реакционный аппарат смеси различных компонентов фталевого ангидрида, глицерина и соответствующих жирных кислот в заранее рассчитанных количествах. Эту смесь нагревают до температуры, достаточной для протекания процессов этерификации, приводящих к образованию смолы. При слишком продолжительном нагревании возможно дальнейшее течение реакции, приводящее иногда к нежелательным результатам повышению вязкости, уменьшению кислотного числа, обр азованию нерастворимой массы (гелеобразоваиие). [c.370]

Во время этерификации глицерина фталевым ангидридом при молярном соотношении реагентов 1 2 вначале этерифий ируется только одна гидроксильная группа глицерина (а) и образуется монофталат глицерина, Дальше реакция протекает с большой скоростью и получается [c.798]

Векуа и Клауш [136, 137] исследовали кинетику реакции образования чистых и модифицированных алкидных смол на примере реакции фталевого ангидрида с этиленгликолем, пропиленгликолем, глицерином и с моно-и диглицеридами жирных кислот льняного масла. Гелеобразование в реакции глицерина и фталевого ангидрида, взятых в эквимолекулярных количествах, происходит при 74% превращения, а нри эквивалентных количествах — при 94% превращения. Все перечисленные реакции протекают по второму порядку. Константы скорости не зависят от присутствия растворителя. [c.109]

Поликондеисация глицерина возможна также с дрУ" гими двухосновными кислотами или их комбинациями с фталевой кислотой. Однако в большинстве случаев используется главным образом фталевая кислота илн ее смесь с небольшими количествами таких кислот, как адипиновая или себациновая. Фталевый ангидрид можно заменить, полностью или частично, малеиновым ангидридом. В некоторых случаях добавляют канифоль, особен1Ю в смолы, содержащие малеиновын ангидрид. Взаимодействие абиетиновой кислоты или других ненасыщенных компонентов каннфоли с малеиновым ангндридом по реакции Дильса-Альдера приводит к образованию продуктов с различными свойствами. Вместо глицерина может быть использован пентаэритрит. [c.348]

Векуа и Райзер [140] нашли, что константа скорости реакции фталевого ангидрида с глицерином, а-моно- и а, а -диглицеридами жирных кислот льняного масла была равна 0,00205—0,0026 эквЫолъ)" -мин , а для реакции фталевого ангидрида с а-моно- и а, а -диглицеридами жирных кислот льняного масла равна 0,0014—0,0015 же/молъ) мин . Никакого различия в скорости реакции первичной и вторичной спиртовых групп ие было найдено.Можно полагать,что они реагируют или с одинаковой скоростью или же уравнивание скоростей происходит вследствие переэтерификации [140]. Упомянутые авторы нашли, что реакция эквивалентных количеств гликоля, фталевого ангидрида и жирных кислот льняного масла происходит быстрее К = 20,0052), чем реакция одного фталевого ангидрида с глицерином. [c.109]

Гольдсмит [24] исследовал скорость реакции в системе фталевый ангидрид — глицерин — стеариновая кислота при молярном их соотношении 1 1 1 (рис. 6). При этом протекают следующие реакции [c.119]

В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную отводом Клайзена, мешалкой, холодильником Либиха и трубкой для ввода азота, помещают 74 г (0,5 моля) фталевого ангидрида и 30,5 г (0,33 моля) глицерина. Смесь нагревают до 200 °С в токе азота. Через десятиминутные интервалы отбирают пробы расплава с помощью стеклянного капилляра и тотчас же выливают на алюминиевую фольгу. После охлаждения образцов определяют кислотное число (см. опыт 4-01). Дополнительно проверяют растворимость смол в смеси толуола с бутилацетатом (1 1). Для этого 1 г порошка смолы смешивают с 5 мл растворителя в ампуле и оставляют на 1 ч при комнатной температуре. Рез чьтат может быть следующим полимер полностью растворим, частично растворим или нерастворим. Реакцию поликонденсации ведут до тех пор, пока кислотное число не достигнет значения, равного 127—132 (приблизительно через 1,5 ч). На этой стадии реакции разветвленный полимер еще растворим и плавок. За постконденсацией, которая приводит к полному сшиванию, наблюдают, нагревая 10 пробирок, содержащих по 1 г смолы, до 200 °С и определяя растворимость через каждые 5 мин. Данные о времени поликонденсации, кислотном числе и растворимости впишите в таблицу. [c.202]

Известны случаи, когда катионит не ускоряет реакцию полиэтерификации, например КУ-2 (см. табл. 1.4) не катализирует взаимодействие фталевого ангидрида, глицерина и таллолеиновой кислоты [29]. Авторы объясняют это быстрой дезактивацией катионита алкидными смолами. [c.92]

Эта реакция представляет собой типичный пример Полнкон-денсации с образованием пространственного полимера. Здесь глицерин имеет три функциональные группы, фталевый ангидрид — две. [c.184]

Из ароматических полиэфиров пространственного строения наибольшее техническое значение имеют глифталевые полимеры. Их получают поликонденсацией фталевого ангидрида с глицерином. Реакция протекает в несколько стадий. Сначала при взаимодействии эквимоль-ных количеств фталевого ангидрида и глицерина вступают в реакцию более реакционноспособные первичные гидроксильные группы глицерина, и образуется линейный полиглииерофталат [c.352]

Глифталевые смолы нашли широкое практическое применение с 1927 г., после того, как Кинли предложил модифицировать их жирными кислотами высыхающих масел и использовать в качестве пленкообразующего для защитных покрытий. В 1957 г. по данным тарифной комиссии США было выпущено 216 тыс. т алкидных смол, для чего потребовалось около 60 тыс. тп многоатомных спиртов, из которых на долю глицерина приходится 32 тыс. т, или около Va его общего потребления в указанном году [109]. При взаимодействии с фталевым ангидридом первичные гидроксильные группы глицерина легче вступают в реакцию, чем вторичные. В отсутствии катализатора до 180° с фталевым ангидридом реагируют преимущественно две первичные группы глицерина, поэтому образующийся полиэфир имеет линейное строение [c.716]

Во время этерификации глицерина фталевым ангидридом при молярном соотношении реагентов 1 2 вначале этерифиЦируется только одна гидроксильная группа глицерина (а) и образуется монофталат глицерина. Дальше реакция протекает с большой скоростью и получается а,у-дифталат глицерина. Под конец образуются вытянутые в цепочку молекулы полиэфира. [c.798]

На практике для получения алкидных олигомеров и полимеров применяют высыхающие масла типа льняного. Для этого проводят предварительную реакцию гидролиза, нафевая глицерин с маслами, а образовавшиеся моноглицериды используют для поликонденсации с фталевым ангидридом. [c.86]