Теория отталкивания электронной пары оболочки

ОЭПВО — теория отталкивания электронных пар валентных оболочек. — Прим. перев. [c.81]

В начале настоящей главы мы расскажем о том, как атомы могут объединяться в молекулы. Рассмотрев различные типы связей, которые существуют в органических соединениях, мы обсудим теорию молекулярных орбиталей и применение этой теории для описания связей в некоторых малых молекулах. Затем мы перейдем к теории отталкивания электронных пар валентной оболочки и к понятию гибридизации, которые помогут нам представить образование связей в более сложных молекулах. Далее мы кратко расскажем о том, как структуры Льюиса используются для представления органических молекул. Часть этого рассказа будет посвящена расчету заряда ( формального заряда ) на атомах в молекулах. Наконец, мы остановимся на очень важной для понимания строения и реакций органических соединений теории резонанса. [c.27]

Теория отталкивания электронных пар валентных оболочек. Теория, согласно которой геометрия молекулы контролируется отталкиванием пар внешних электронов, принадлежащих общему атому. Предполагается, что молекула будет принимать ту геометрию, в которой отталкивание электронных нар будет минимальным. Из этого следует, что две, три и четыре электронные пары будут удалены на 180, 120 и 109,5° соответственно. При этом из-за вариаций в тинах электронных нар могут возникать отклонения от идеальной геометрии. [c.72]

МЕТАН (СН4), гибридизация и теория отталкивания электронных пар валентно оболочки. Для того чтобы воссоздать картину атома углерода, удерживающего при себе четыре группы, необходимо обратиться к его возбужденному электронному состоянию. Возбужденное состояние атома включает.образование четырех новых внешних орбиталей путем гибридизации 25-орбитали и всех трех 2р-орбиталей. (Квантовая механика постулирует, что мы должны создавать столько же новых орбиталей, сколько вступает в гибридизацию.) Четыре гибридные орбитали обладают одинаковой энергией, и каждая из них обозначается 2 вр (2 означает главное квантовое число, а зр указывает на то, что орбиталь является гибридной и состоит на одну четверть из -орбитали, а па три четверти из р-орбиталей). [c.49]

ТЕОРИЯ ОТТАЛКИВАНИЯ ЭЛЕКТРОННЫХ ПАР валентной оболочки [c.46]

Выбранный авторами стиль изложения, который мало приемлем (или просто неприемлем) в специализированной литературе, оказывается эффективным для быстрого знакомства с широким кругом явлений на современном уровне. Благодаря этому удалось затронуть или даже подробно обсудить следующие темы (выбранные произвольно, чтобы продемонстрировать их разнообразие) колебательные спектры молекул, строение полиэдрических и полициклических молекул, концепцию отталкивания электронных пар валентной оболочки (ОЭПВО), эффект Яна-Теллера, координату реакции, теорию плотнейшей упаковки, квазикристаллы с некоторыми признаками симметрии пятого порядка. Чаще всего используется такая схема при введении новых понятий даются самые общие и элементарные сведения с ссылками на литературу обзорного характера, далее уровень изложения быстро повышается, становясь более специализированным, и авторы уже ссылаются на узкоспециальные журнальные статьи, преимущественно вышедшие за последние 10-15 лет. Особенно это заметно на примере гл. 3, материал которой наиболее близок к научным интересам авторов. [c.6]

Для предсказания конфигурации координац. полиэдра м. б. использована теория отталкивания электронных пар валентной оболочкой, согласно к-рой конфигурация комплекса определяется миним. отталкиванием всех электронных пар валентной оболочки центр, атома (см. Гиллеспи теория). [c.468]

Рассматриваемая модель основывается на сравнительно простых концепциях и касается главным образом пространственной направленности валентных связей атомов различных элементов. Важнейшие из этих концепций сводятся вкратце к следующему. Пространственное распределение химических связей вокруг поливалентных атомов зависит прежде всего от общего числа электронов в валентной оболочке, причем неподеленные электронные пары должны приниматься во внимание наряду со связывающими. Для облаков всех этих пар вводится грубое приближение жестких сфер, окружающих атомный остов так, чтобы их взаимное отталкивание было минимальным. Квантовомеханической основой этих идей служит принцип Паули. Последующие постулаты касаются размеров облаков связывающих и неподеленных пар, кратных и полярных связей и т. д., т. е. в какой-то степени затрагивают также вопросы, связанные с межатомными расстояниями. Данная книга состоит из девяти глав. В первых двух даются общие сведения о строении атома и поведении электронов, гл. 3—5 посвящены основным положениям теории ОЭПВО, а в гл. 6—8 с позиций этой теории рассматриваются структуры молекул, образованных атомами элементов П—IV периодов системы Д. И. Менделеева и переходных металлов. В гл. 9 проводится интересное сравнение развиваемой в книге модели с методами валентных связей и молекулярных орбиталей. [c.6]

Метил-катион (СН ) — высокореакционная частица с дефицитом электронов, в котором имеются три связи вокруг атома углерода. Плоское расположение с углами между связями, равными 120°, позволяет достичь максимального разделения этих электронных пар. Поэтому в соответствии с теорией отталкивания электронных пар валентной оболочки мы можем с уверенностью предсказать, что атом углерода будет 5р -гибридизованным. [c.59]

Направленность химических связей. Концепцию гибридизации можно с успехом использовать для определения и предсказания формы молекул, однако в рамках метода ВС существует еще более простой подход - так называемая теория отталкивания электронных пар валентной оболочки. В ее основе лежит исключительно [c.59]

Стереохимия в соответствии с теорией отталкивания электронных пар валентной оболочки [c.182]

ХИМИЯ различного числа электронных пар, вытекающая из теории отталкивания электронных пар валентной оболочки. [c.183]

Однако наши цели, представляющие особый интерес, были более далеко идущими, чем эта. Мы искали простую корреляцию между геометрией молекулы и числом валентных электронов, аналогичную теорию отталкивания электронных пар валентных оболочек Найхольма и Гиллеспи [7, 8], удачной с педагогической точки зрения. [c.149]

Аммиак. N113 подобен метану. Однако центральный атом этой молекулы окружен тремя связывающими нарами и одной неноделенной нарой электронов. Согласно теории отталкивания электронных пар валептпой оболочки, отталкивание между неподеленпой нарой и любой из связывающих пар больше, чем отталкивание между двумя любыми связывающими парами. [c.48]

Поскольку в молекуле аммиака при азоте находятся четыре электронные пары, можно ожидать, что геометрия азота в этой молекуле будет тетраэдрической. Однако его геометрия уже пе будет соответствовать правильному тетраэдру из-за различной степени отталкивания электронных пар. Действительно, угол Н—N—11 в аммиаке только 107°, т. е. несколько меньше угла 109,5°, найденного в метане. Это означает, что угол между пеподе-ленной парой и любой из связывающих пар немного больше 109,5°, как и предсказывает теория отталкивания электронных пар валентной оболочки. [c.48]

Теория отталкивания электронных пар валентной оболочки рассматривает отталкивательное взаимодействие всех электронных пар, связывающих или несвязывающих, в валентной оболочке X [3]. Предполагается, что неподеленные пары отталкиваются сильнее, чем пары электронов связей. Метод хорошо работает для молекул, где распределение электронов вокруг центрального атома почти сферически симметрично. В табл. 2 представлена стерео- [c.182]

Структура и природа связи у фторидов благородных газов уже обсуждались в работах [1—4]. Аллен и Хоррокс [1] исходили из того, что связи можно представить как условные связи электронных пар, и, применяя положения теории отталкивания электронных пар валентной оболочки [5, 6], предсказали линейную структуру для ХеРг и структуру плоского квадрата для Хер4. Цель данной работы состоит в том, чтобы показать, как может быть предсказана геометрическая конфигурация известных и еще неизвестных соединений благородных газов и как путем сравнения с интергалогенидными соединениями может быть оценена длина связей в этих соединениях. [c.434]

Теорией, в известной степени занимаюш ей промежуточное положение меж ду методом валентных связей и электростатической теорией, рассматриваемой в следующем разделе, является так называемая теория отталкивания электронной пары валентной оболочки, или теория ОЭПВО. Эта теория весьма полезна для объяснения или предсказания геометрии молекул или комплексов непереходных элементов, а также элементов переходных групп с конфигурацией й , и Теория была предложена Сиджвиком и Поуэллом [15] и разработана Найхольмом и Джиллеспи [16]. [c.58]

За последнее время широкое распространение и признание получила теория, основанная на модели отталкивания электронных пар валентной оболочки (ОЭПВО). Эта теория наиболее последовательно была развита Гиллеспи и основана на фундаментальном положении, согласно которому стереохимия мо )1екулы зависит в первую очередь от числа связывающих и неподеленных электронных пар на валентной оболочке. [c.108]

Эта теория, а лучше сказать, вслед за автором книги система взглядов и правил для рассмотрения и предсказания геометрических конфигураций молекул — получила признание и распространение под названием теории Гиллеспи—Найхолма, или модели отталкивания электронных пар валентной оболочки (УЗЕРК, или в нашей транскрипции ОЭПВО). Последние 15—20 лет главным пропагандистом и продолжателем ее развития является автор данной книги, поэтому в литературе имя Найхолма часто опускается. Большой вклад в развитие теории внесли также амери- [c.5]

Работы в обл. химии неводных р-ров, химии фтора, ядерного магнитного резонанса и Раман-спектроскопии. В 1957 совм. с английским химиком Р. Найхолмом впервые сформулировал осн. положения теории, объясняющей и предсказывающей геометрические конфигурации молекул на основе принципа Паули и модели отталкивания электронных пар валентной оболочки атомов (теория Гиллеспи). [c.122]

Теория отталкивания валентных электронных пар связывает пространственное размещение атомов вокруг центрального атома с числом электронных пар, образовавшихся в валентной оболочке этого атома. При этом принимают во внимание также и неподеленные пары, поэтому в общем виде молекулу записывают как АХпЕт (Е — неподеленная электронная пара, А — центральный атом / —одновалентный лиганд, т. е. атом, связанный с атомом Л). Например, символ АХ2Е2 обозначает молекулу Н2О. Электронные пары в валентной оболочке испытывают взаимное отталкивание и поэтому принимают такую конфигурацию, в которой они максимально удалены друг от друга. Конкретное правило этой теории гласит две электрон- ООО ные пары располагаются линейно, три — направлены к вершинам правильного треугольника, четыре — к вершинам тетраэдра, пять — тригональной бипирамиды, шесть — октаэдра (рис. 5.15). [c.143]

Для объяснения конформационной стабильности синтетических полипептидов и белков все больший акцент делается на влияние ван-дер-ваальсовых и электростатических взаимодействий боковых цепей друг с другом и с пептидным остовом. В связи с этим предпринимаются попытки связать наблюдаемую конформацию с аминокислотным составом и последовательностью. Ван-дер-ваальсовы взаимодействия имеют электрическую природу. Они обусловлены взаимодействием электронных оболочек атомов. На больших расстояниях между парой атомов действуют силы притяжения. Они получили название дисперсионных сил. Их теория была выработана Ф. Лондоном [32] в 1930 г. и Дж. Сле-тером и Дж. Кирквудом [33] в 1931 г. Дисперсионные, лондоновские, силы определяются взаимодействием "мгновенных" диполей двух атомов, возникающих вследствие квантовомеханического движения электронов они пропорциональны 1/г , где г - расстояние между атомами. При дальнейшем сближении атомов возникают силы отталкивания, которые на малых расстояниях становятся доминирующими. Отталкивание возникает из-за невозможности пространственного совмещения двух электронных систем. Силы отталкивания пропорциональны 1/г или е (с - эмпирическая константа). [c.236]