Различие единиц сродства также единицы сродства

Б статье О сродстве многоатомных паев (1862 г.) Бутлеров, развивая гипотезу различия единиц сродства, высказывает также предположение, что это различие единиц сродства многоатомных элементов не является абсолютным, а условливается влиянием других атомов, находящихся в органической молекуле [там же, стр. 75]. [c.118]

Однако применение идей теории химического строения в неорганической химии представляло определенные трудности. Во-первых, химики должны были оставить ошибочное понятие о постоянной атомности (валентности). Для развития теории строения неорганических соединений это было так же необходимо, как для успешного развития классической теории строения органических соединений было необходимо отказаться от ошибочной гипотезы различия единиц сродства. Во-вторых, в неорганической химии было несравнимо меньше материала по изомерии простых соединений и, следовательно, разработка учения об изомерии и взаимном влиянии атомов встречалась здесь с гораздо большими трудностями, чем в органической химии. В третьих, как мы знаем теперь, теория строения комплексных соединений возникла не только как логическое развитие классической теории химического строения, а еще в большей степени и стереохимии, но и в результате введения новых идей, а также отказа от некоторых положений, вполне справедливых для органических соединений. [c.218]

Мы уже упоминали о том, что одна из задач экспериментальной проверки выводов теории химического строения относительно изомерии сводилась к проверке соответствия между числом предсказываемых или допускаемых теорией изомеров и числом, найденным из опыта. В русском издании, а также в немецком переводе Введения [8, стр. 124] Бутлеров упоминает, например, о том, что в литературе имеется указание на существование трех изомеров формулы С2Н4ВГ2 вместо двух возможных согласно теории химического строения. И Бутлеров замечает Если правильность таких наблюдений подтвердится, то придется принять различие единиц сродства у многоатомных паев (многовалентных атомов.— Г. Б.) . [c.35]

Двухатомность углерода в окиси углерода (вообще низшую атомность элементов в соединениях), как сказано выше, Эрленмейер объяснял различием единиц сродства еще в 1862 г. Вноследствии (в 1864 г.) он для окиси углерода допускал также, что кислород влияет на углерод таким образом, что оставшееся свободным сродство обоих углеродных эквивалентов к водороду становится минимальным [13, стр. 8]. [c.119]

Бутлеров приводит в своей статье также восемь правил, выведенных из фактов и отчасти уже принятых большинством химиков , которые могут способствовать при настоящем положении знаний наших распознаванию химического строения . Пять правил относятся к учению об атомности элементов и способности атомов одного и того же элемента соединяться друг с другом. Два правила касаются механизма реакций присоединения. И, наконец, последнее гласит, что от количества сродства надо отличать его напряжение — большую или меньшую энв ргию, с которой оно связывает вещества между собою . В той трактов1 е, в какой этот воцрос нашел разрешение в изучении о взаимном влиянии атомов (см. главу УП), приведенное положение Бутлерова справедливо, но он ошибочно допускал изначальное различие единиц сродства, например четырех единиц ородства углерода в метане. В статье Бутлерова это единственное положение, от которого он впоследствии отказался. ------ ---------- [c.65]

Только в середине 1863 г. Бутлеров, после двухлетнего перерыва, снова выступает с публикацией результатов эксперимеятальной работы. Напечатанное в этом году Исследование простейших соединений органической химии , очевидно, было предпринято с целью проверки гипотезы различия единиц сродства, хотя в статье об этом прямо не говорится. Известны также работы Марковникова О м8 ркурацетамиде (1863 г.), А. Н. Попова О сродстве углеродного пая (1865 г.) и Н. Моргунова О станн-диметилдиэтиле (1867 г.), в которых гипотеза различия единиц сродства проверялась экспериментально. Особенно важна в этом отношении работа Попова, которой [c.85]

Каждая кислота заключает, смотря по своей основности, одну или несколько груни (СО,НО), а если атомность кислоты превышает ее основность, то в ней находятся еще водяные остатки, прямо соединенные с гидрогени-зированными паями углерода. Но химическое строение группы (СО,НО), так же как и водяного остатка, если не принимать различие единиц сродства (см. 47), очевидно должно быть всегда одно и то же. Ясно поэтому, что первою причиною изомерии всех кислот вообще будет различие химического строения тех углеводородных групп, которые, в соединении с группами (СО,НО), водяными остатками и проч., образуют частицу кислоты. При тожестве означенных углеводородных групп, изомерия является, однако, также возможной, если углеводородная группа многоатомна, если свободное сродство ее принадлежит не одному и тому же, а различным паям углерода, если паи водорода в ней не одинаково (не симметрично) распределены относительно паев угля и если, сверх того, паи или группы, соединенные с нею в частице кислоты, не тожественны между собою. [c.184]

Я стр. 127). Статья была опубликована также в Bull. So . сЫш., 1864, [N. S.], 2, 106—116, однако в значительно сокращенном виде. Во французском журнале отсутствует вся часть, посвященная критике гипотезы различия единиц сродства. Лишь описание прибора, в котором Бутлеров проводил реакцию между хлористым ацетилом и цинкметилом, дано в Bull. So . сЬ1ш. более подробно (см. прим. 7). Другие дополнения, имеющиеся во французской статье, включены в текст в квадратных скобках. В Z. f. h. была помещена, кроме того, поправка, которой Бутлеров дополняет свою статью. В настоящем томе она следует непосредственно за основной статьей. [c.572]

Подобно Бутлерову, Марковников выступает также с критикой гппотезы различия эквивалентов (единиц сродства) Эрленмейера и недвусмысленно порицает предположение последнего, что группа ОН превращается при окислении алкоголей в кислоты Такого рода предположение, мне кажется, стоит вне опыта по крайней мере при настоящих средствах химии оно не может быть доказано нейосредственным наблюдением принятое же на веру не только ведет к совершенному произволу в толковании химических реакции, но и затрудняет понимание тех из них, которые, по существующим взглядам, объяснялись очень просто [там же, стр. 89]. Одновременно Марковников дает не только изложение, но в некотором отношении и дальнейшее развитие взглядов Бутлерова на взаимное влияние атомов. [c.116]

Как видно из цитаты, которая была приведена на стр. 119, Марковников еще в магистерской диссертации утверждал, что взаимное влияние атомов обусловливает изменение химического сродства, или, пользуясь терминологией того времени, изменение единиц сродства, образующих химические связи.. Правда, еще в статье О сродстве многоатомных паев Бутлеров высказал предположение, что различие единиц сродства, и следовательно, если продолжить эту мысль, и различие связей, образованных атомами одних и тех же элементов, обусловливается влиянием, которое оказывает на свойства одних единиц сродства природа атомов, связывающих другие единицы (см. стр. 104). Подобное же, но еще более разработанное представление о внутримолекулярном проявлении взаимного влияния атомов можно найти и у Марковникова. В докторской диссертации он, например, пишет по поводу различия свойств четыреххлористого углерода и фосгена ...мы заключаем, что хлор изменился в своих свойствах потому, что изменилась та часть углеродного сродства, которую он насыщает [27, стр. 202 ]. При переходе от метана к метилхлориду также происходит изменение характера сродства остальных трех единиц углеродного сродства [там же, стр. 215]. Говоря о более или менее легкой замещаемостн водорода в ого соединениях, следует не забывать,— писал он позднее,— что подвижность обусловливается не водородом собственно, а по преимуществу свойствалга той единицы сродства многоатомного элемента, с которой он связан [там же, стр. 322] пт. д. [c.124]

Упомянутая Купером четырехатомность молекулы углерода С, (С = 6) принята уже Кекуле (Ann., 1858, 106, 153) ему же принадлежит приоритет в рассмотрении единиц сродства, остающихся свободными, когда часть их использована для образования сложной молекулы. При этом Кекуле принимал во внимание также и различие углеродистого ядра в соединениях, родственных и гомологичных этилу, и в соединениях, принадлежащих к ароматическим рядам . Взглядами Купера это различие не объясняется. [c.40]

Эрленмейер, напротив, не видит никакого основания для того, чтобы различное распределепие водорода относительно обоих атомов углерода (в этилене и этилидене) обусловливало различие в свойствах 2. . СЬ., 1864, 4), и думает, что оно должно быть объяснено различием эквивалентов (единиц сродства) полигенного атома углерода. Кольбе признает влияние различного распределения атомов, но одновременно также считает, что одна половина сродства углеродного атома (- = 02= 12) отличается от другой (вне- и внутрирадикальные кислородные атомы углекислоты) [c.134]

Такой взгляд делает принятие двух различных по своей природе водяпых остатков (по Эрлеимейеру, в СШ и КН- ) излишним он также не требует предположения, что окисление спиртов всякий раз сопровождается прсвраш,ением водяного остатка в его изомер (см. Ъ. . СЬ., 1864, 17) одиоврел1енно он объясняет различие в химическом отношении атомов хлора в хлористом ацетиле и хлористом этиле. Если с принятием различи между двумя единицами сродства кислородного атома кажется возможным существование двух изомерных водяных остатков, то все-таки. в вышеприведенных случаях остается необъяснимой причина различия атомов хлора, представляющих лишь один эквивалент. Существование двух изомерных атомов хлора невозможно, и все-таки эти атомы в хлористом ацетиле и хлористом этиле ведут себя так же различно, как водяной остаток в уксусной кислоте и этильном алкоголе. [c.136]

Характеризуют И. спец. параметрами, количественно описывающими способность к обмену и селективность при обмене в многокомпонентном р-ре. Важнейшей количеств, характеристикой И. является обменная емкость-суммарное кол-во противоионов, приходящихся на единицу массы или объема И., в мг-экв/г(мл) или ммоль/г(мл). В зависимости от условий определения различают статич. и динамич. емкость. Коэф. распределения Р характеризует способность И. концентрировать извлекаемый компонент Л-, Р-отношение концентрации этого компонента в И. (с ) к его равновесному содержанию в р-ре (с ) Р = j . Для характеристики сродства (избирательности) И. к определенному иону или компоненту р-ра используют предельный коэф. распределения Р при с -> 0. См. также Ионный обмен. Избирательность зависит от структуры И., хим. строения ионогенных групп и от того, в какой форме извлекаемый ион находится в р-ре (напр., от степени его гидратации, размера, степени сольватации ионогенными и функц. группами). Макс. сольватация сорбируемого иона в фазе И. обеспечивает высокое сродство И. к этому иону. При сорбции крупных и сильно гидратир. ионов избирательность может определяться кол-вом и размером пор И., к-рые для синтетич. орг. И. зависят от типа и кол-ва сшивающего агента и инертного р-рителя, использованных при синтезе (см., напр.. Макропористые ионообменные смолы). [c.256]

Однако пе безразлично, рассматривать ли один атом азота соединенным с углеродом тремя единицами, а второй только одной единицей химической силы, или же представлять себе каждый из двух атомов азота соединенным с углеродом посредством двух единиц этой силы. Согласно первой формуле для гуанидина, это основание образовано соединением с (N11)" и 2(NHo). Согласно второй,— оно является соединением -G с N и NHa и с NHg, что также не одно и то же. Вместе с тем последняя формула гуанидина не удовлетворяет требованиям принципа атомности поскольку сродство углеродного атома насыщено N " и (NHj), этот атом, следовательно, не может связываться еще с другими атомами. Представлять же себе азот аммиака действуюпщм, в данном случае, всеми пятью единицами своей силы, значило бы принять соединение атомов азота между собою. Среди формул Кекуле имеется еще несколько, которые также противоречат принципу атомности. Формула, которую он приписывает, например, ацеталю, представляет это вещество как результат соединения -СоН -б- с двумя ато мами этила, связанными посредством -0-, т. е. как соединение двух насыщенных молекул Судя по образованию ацеталя, кажется значительно более вероятным, что он аналогичен диэтильному эфиру гликола и что различие этих двух веществ сводится к различию этилена и этилидена. Оба вещества были бы тогда соединениями двуатомного радикала с двумя одноатомными группами [c.104]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология