Единицы химической силы также

В первую очередь понятие об атомности — о количестве средства или, как тогда чаще говорили, единиц сродства — а также понятие о химическом атоме как носителе этого количества сродства послужили Бутлерову отправной точкой при формулировании самого понятия о химическом ст оении. В русском варианте доклада Бутлеров говорит Исходя от мысли, что каждый химический атом, входящий в состав тела, принимает участие в образовании этого последнего и действует здесь определенным количеством принадлежащей ему химической силы (сродства), я называю химическим строением распределение действия этой силы, вследствие которого химические атомы, посредственно или непосредственно влияя друг на друга, соединяются в химическую частицу [там же]. [c.84]

В соответствии с коллоидно-химическими представлениями, в сырье для производства нефтяного углерода при низких и высоких температурах за счет сил Ван-дер-Ваальса могут сформироваться сложные структурные единицы, состоящие из ядра (надмолекулярные структуры) п межфазного продукта (сольватный, или поверхностный слон), придающие сырью специфические свойства. Регулируя размеры н степень упорядоченности таких структурных единиц, можно достичь необходимых физико-химических свойств продуктов, а также интенсификации процессов их получения и применения. Это обусловливает необходимость обобщения научных и технологических данных с единых позиций — па основе принципов физико-химической механики. [c.6]

Однако, если инертные примеси даже и не участвуют в химических реакциях при детонации, они оказывают заметное влияние на скорость детонации. Одной из причин такого влияния является уменьшение содержания мощного взрывчатого вещества в единице объема вследствие того, что добавленные инертные твердые вещества занимают часть пространства. Соответствующую поправку можно найти, вычислив скорость детонации чистого мощного взрывчатого вещества при той же эффективной плотности. Влияние инертных разбавителей на детонационную волну происходит также в силу [c.373]

В сложных фенолах при этерификации гидроксильных групп в силу пространственной анизотропии может иметь место изменение химических сдвигов других структурных единиц. Так, сложные проблемы ориентации в фенольных хроменах могут быть иногда решены на основании таких данных [15]. Сдвиги, вызываемые растворителем, также представляют ценность при исследовании структуры [16а], например, сигналы протонов метоксигруппы, находящейся в орго-положении к ароматическому атому водорода, при замене хлороформа на бензол сдвигаются в сторону сильных полей на 0,3—0,5 млн. , если метоксигруппа является главным центром сольватации. Изменения химических сдвигов, вызываемые влиянием растворителя, были изучены в ряде случаев для различных групп, содержащих протоны [16], и обстоятельно обсуждены. Между протонами метоксигруппы и ароматическими протонами, находящимися в орго-положении, имеет место слабое [c.182]

Кристаллография исследует и определяет законы симметрии— законы, которым подчиняется расположение центров тяжести атомов, ионов, молекул, радикалов. Кристаллография ограничивает единицу анализа пространства кристалла элементарной ячейкой и определяет способы и меру трансляции этого единичного объема в пространстве. Связь же структуры кристалла и его физических и химических свойств определяется, помимо мотива структуры, природой и размерами слагающих кристалл частиц, а также родом и силой связи между ними. Связи структуры и свойств кристалла — предмет кристаллохимии, а изучение конкретных свойств кристалла в связи с их структурой — предмет кристаллофизики. [c.90]

Структура воды также обычно изменяется под влиянием растворенных неэлектролитов (см. разд. 1.4.1). Молекулы растворенного вещества могут образовать ковалентные или водородные связи с молекулами воды таким образом, с одной стороны, их размер увеличивается, но, с другой, они изменяют структуру воды или статистическое распределение (равновесия) различных структурных единиц воды в окрестности. Но, даже не образуя химических связей, они изменяют структуру воды вокруг себя, так как в некоторых случаях они оказывают структурообразующее влияние, приводящее к появлению и расширению упорядоченных областей (см. эффект образования айсбергов , разд. 1.4.1) только за счет их размера и некоторых ближних взаимодействий (главным образом за счет диполь-дипольных и дисперсионных сил). Однако в растворах неэлектролитов не появляются относительно дальнодействующие кулоновские силы, поэтому явление гидратации не столь важно, как в растворах электролитов. [c.518]

При электролитическом окислении или восстановлении, кроме стадий, протекающих на границе раздела электрод — электролит, существенное значение могут иметь также чисто химические превращения, совершающиеся в электролите. Следовательно, в этом случае нужно учитывать в качестве параметра также объем электролита. Поэтому наряду с плотностью тока С для характеристики условий протекания редокси-процессов применяют также объемную плотность тока / — силу тока, отнесенную к единице объема (обычно к 1 л) раствора. [c.393]

Н, С1, а также группами типа—СМ, —ОН. Это указывало и на эквивалентность сил сцепления между ними, т. е. на эквивалентность межатомных связей при образовании частиц органических и неорганических веществ. Так складывалось представление об общности единиц сродства , переродившееся в представление о химической связи. [c.224]

Благодаря остроте распределения а-частиц по энергиям значение Е также меняется лишь в весьма незначительных пределах. По порядку величины оно составляет около 100 кеУ, чего вполне достаточно для разрыва любой химической связи. Однако пробег ядра отдачи благодаря меньшей кинетической энергии, а также в силу больших потерь на единице пути значительно меньше среднего пробега а-частицы [25, 63, 116, 117, 118, 127]. [c.96]

В результате внутримолекулярных взаимодействий полимерной цепи, заключающихся во взаимодействии отдельных сегментов цепи или боковых ее групп, между ними возникают силы отталкивания, приводящие к ограничению подвижности при существовании постоянных валентных углов. Несвободное тепловое движение в полимерных цепях количественно характеризуют потенциальными барьерами. Кинетической единицей, характеризующей подвижность полимерной цепи, является сегмент. Величина сегмента характеризует жесткость цепи полимера. Чем ближе по величине кинетическая единица (сегмент) к химической единице (звену), тем более гибка цепь полимера. Так, например, в эластомерах (каучуках) сегмент в несколько раз больше звена. Жесткость цепи зависит также в сильной мере от структуры боковых групп и их взаимодействия между собой. Наличие в цепи полимера двойных и тройных связей приводит также к увеличению жесткости цепи. [c.14]

Однако пе безразлично, рассматривать ли один атом азота соединенным с углеродом тремя единицами, а второй только одной единицей химической силы, или же представлять себе каждый из двух атомов азота соединенным с углеродом посредством двух единиц этой силы. Согласно первой формуле для гуанидина, это основание образовано соединением с (N11)" и 2(NHo). Согласно второй,— оно является соединением -G с N и NHa и с NHg, что также не одно и то же. Вместе с тем последняя формула гуанидина не удовлетворяет требованиям принципа атомности поскольку сродство углеродного атома насыщено N " и (NHj), этот атом, следовательно, не может связываться еще с другими атомами. Представлять же себе азот аммиака действуюпщм, в данном случае, всеми пятью единицами своей силы, значило бы принять соединение атомов азота между собою. Среди формул Кекуле имеется еще несколько, которые также противоречат принципу атомности. Формула, которую он приписывает, например, ацеталю, представляет это вещество как результат соединения -СоН -б- с двумя ато мами этила, связанными посредством -0-, т. е. как соединение двух насыщенных молекул Судя по образованию ацеталя, кажется значительно более вероятным, что он аналогичен диэтильному эфиру гликола и что различие этих двух веществ сводится к различию этилена и этилидена. Оба вещества были бы тогда соединениями двуатомного радикала с двумя одноатомными группами [c.104]

Для Кольбе, как и для всех, является фактом, что наименьшее количество углерода, входящее в химические соединения, = 12 и что это минимальное количество обладает атомностью не больше четырех. Он, как и все, не может пока объяснить, почему это количество углерода равно 12, а не больше и не меньше и не обладает никакой другой атомностью но, прилагая строго принцип, который он принимает, Кольбе должен по необходимости допустить, что если химическая сила атома или группы насыщена, они становятся не способными соедипяться химически. Он должен допустить также, что единица химической силы, которая имеется в радикале метила, принадлежит атому углерода, что триметиламин содержит три метильных радикала, так как азот в нем действует тремя единицами своей силы, и что, следовательно, в этом основании азот прямо соединен с углеродом, в то время как водород, соединенный с атомами углерода, удерживается в молекуле лишь посредством этого элемента и прямо не связан с атомом азота. [c.107]

Этот ВИД изомерии объясняется взаимным влиянием, которое атомы, входящие в состав молекулы, оказывают на химический характер друг друга. Прежде чем уточнять детали этого влияния, важно рассмотреть одно предположение, сводящееся к тому, что всякий раз, когда атом действует одинаковым количеством силы, соединяясь с дрз гими, тождественными или нетождественными атомами, он вступает в соединение всегда одним и тем же способом . Это предположение, одпако, не вполне согласуется с фактами известно, что имеются изомерные насыщенные углеводороды С Н2п+2 и, вероятно, также изомерные хлористые метилы GH3 P . Это заставило меня принять различие единиц химической силы углеродного атома, т. е. принять, что два или несколько атомов углерода могут соединяться между собою различными способами и что один атом этого элемента может, таким образом, соединяться различными способами с любым другим атомом . [c.111]

Реакторы для осуществления процессов полимеризации раньше имели объем от 4 до 40 м , тогда как в настоящее время их объем достигает 200 м . Такой большой реактор может производить до 50 тыс. т готовой продукции в год. Если всего несколько лет назад вызывала восхищение ректификационная колонна диаметром 3 м, то сегодня специалистов не удивит и десятиметровая колонна. На современных химических предприятиях можно увидеть контактную печь для производства серной кислоты диаметром 5 м, содержащую до 5000 отдельных труб, реакторы для получения аммиака диаметром более 2 м и высотой более 60 м, а также гигантские сферические конвертеры. Все это оборудование характеризуется высокой производительностью. Например, на установках для получения аммиака производительностью 1360 т в сутки (как, например, на комбинате в Пистерице) по сравнению с 600-тонными агрегатами на единицу рабочей силы выпускается на 70% больше продукции, себестоимость которой на 36% ниже. Но уже лежит на чертежной доске проект установки, которая будет выпускать 2000-3000 т в сутки Тысячетонная граница превьппена уже и в производстве серной и азотной кислот, аммиачной селитры и многих других массовых продуктов. [c.76]

В молекулярно-спектроскопических исследованиях микроструктуры используются короткодействующие силы взаимодействия структурных единиц в цепи сополимеров и дальнодействующие силы в полимерах регулярного строения. Для анализа регулярных сополимеров особенно хорошие возможности представляет ЯМР-спектроскопия высокого разрешения. На резонансную частоту протонов звена А оказывают влияние непосредственно-соединенные с этим звеном группы В или А (см. стр. 419). Таким образом, возникает возможность определения химической природы соседних групп, а также их конфигурации в виде триад ВАВ, ВАА, ААА, пентад или даже гептад. [c.418]

Идеи об атомистическом строении вещества существовали, как известно, задолго до работ Д. Дальтона. Но только в атомистике Дальтона представления о дискретности атомов были органически связаны с эмпирически установленным существованием эквивалентов как особых химических единиц, а также целочисленных и кратных отношений, в которые вступают реагирующие вещества. Отправляясь далее от наблюдаемых им фактов взаимной независимости парциальных давлений газов в газовых смесях и резком их изменении при химическом взаимодействии, Дальтон показал, что в частице химического соединения имеет место прочное сцепление атомов, сила которого согласно закону эквивалентов инвари- [c.62]

Выше уже отмечалось, что набор из п параллельных результатов химического анализа следует рассматривать как выборочную со вокупнрсть неравномерно распределенной случайной величины Однако неравномерность распределения результатов обнаружи вается лишь при достаточно большом числе параллельных анали зов и проявляется в том, что для отдельных групп значений, за ключенных внутри промежутков равной ширины, частота их появ дения оказывается разной. В предельном случае, когда выбранная ширина промежутков равна естественному пределу точности метода анализа, а объем выборки хотя и конечен, но достаточно велик,, все результаты разбиваются на группы дискретных значений, и неравномерность распределения результатов анализа ста-ловится очевидной. Выборочную совокупность результатов такого анализа можно представить двояким образом 1) в виде набора отдельных, отличных друг от друга значений случайной величины, характеризующихся неравномерным распределением в силу своей разнократности 2) как выборочную равномерно распределенную совокупность отдельных результатов, часть.из которых совпадает друг с другом. Очевидно, что математическое ожидание такой выборочной совокупности совпадает со средним арифметическим всех результатов. Следовательно, среднее арифметическое ряда параллельных анализов наилучшим образом характеризует центр рассеяния полученных результатов и отягощено минимальной случайной ошибкой. Естественно, что конечный результат химического анализа, по данным ряда параллельных определений, должен в качестве оптимальной оценки содержать именно среднее арифметическое. Вполне очевидно также, что единицы измерения этой величины совпадают с единицами измерения результатов отдельных анализов. [c.75]

Структура и физические свойства жидкости зависят от химической индивидуальности образующих ее частиы, а также от характера и интенсивности сил, действующих между ними. Для воды, как мы видели, большую роль в ассоциации молекул играют водородные связи. У неполярных молекул взаимодействие и взаимное расположение обусловливаются дисперсионными силами. Иначе говоря, общие закономерности образования структурных единиц для жидких тел такие же, как и для твердых тел. Отличие заключается в отсутствии жесткости в структуре и дальнего порядка в расположении частиц. [c.140]

Между тем, хотя энергия единичной водородной связи у полисахаридов всего порядка 5—6 ккал/моль [12], а у лигнина 2—5 ккал/моль [5, 13], благодаря большому числу функциональных групп, содержащихся в одной макромолекуле, межмолекулярные силы в твердом растворе могут достигать огромной величины И именно они обеспечивают высокую химическую стабильность, а также механическую прочность древесной растительной ткани Попробуем оценить эти силы Учитывая, что свободные фенольные гидроксилы лигнина включены во внутримолекулярную водородную связь [13а], одна структурная единица в среднем может образовывать 2,5—3,0 межмолекулярных связи Если для одной водородной связи лигнина принять среднюю энергию в 3 ккал/моль, то для структурного фрагмента лигнина со степенью полимеризации 50 (средняя величина для ЛМР) силы удерживания его в твердом растворе будут порядка 375—450 ккал/моль, что в 4—5 раз больше значений, известнвхх для наиболее прочных ковалентных связей [c.257]

Полное сечение ионизации молекулы и полное сечение ее электронного возбуждения быстрой частицей примерно пропорциональны одной и той же характеристике молекулы — силе осциллятора, причем отношение этих сечений в широком диапазоне энергий мало меняется, будучи близким к единице. Так, согласно данным Сантара и Бернара [1434], отношение числа возбужденных к числу ионизированных молекул составляет для водорода величину, равную 1,2 для кислорода — 1,0—1,8 для азота 0,8—0,9 для аммиака — 1,2—1,6 и для метана 0,8—0,9. В результате оказывается, что число актов ионизации, возбуждения, а также число молекул, вступающих в химическую реакцию, под действием излучения (в отсутствие цепных реакций), отнесенное к единице поглощенной энергии, поразительно одинаково для самых разных веществ. Поэтому, полагая число химически превращенных молекул равным 4 на 100 эе, мы в подавляющем большинстве случаев не ошибемся более чем в 2—3 раза. Поэтому с такой ке точностью можно прогнозировать скорость распада индивидуального вещества при радиационно-химическом воздействии, пользуясь просто выражением [c.361]

В разделе II.2 уже говорилось о том, что взаимодействия групп, разделенных не более чем четырьмя связями, называются взаимодействиями ближнего порядка, в то время как взаимодействия между группами, разделенными многими химическими связями, называются взаимодействиями дальнего порядка или эффектом исключенного объема. Кроме того, в силу причин, Ткоторые также были обсуждены в разделе II.2, теоретические зависимости предсказывают существование пропорциональности между вторым моментом расстояния между концами < > и числом связей главной цени п даже при учете взаимодействия через четыре связи. Тем не менее здесь кроется ошибка. В самом деле, как видно из уравнений (11.20) или (П.30), в которых учтено взаимодействие либо через три, либо 1ерез четыре связи, < > пропорционально п. С другой стороны, согласно уравнениям (1.162), (1.163), (1.165) и т. д., учет эффекта исключенного объема приводит к зависимости < > от п в степени, большей единице. Следовательно, если бы действительно в результате учета взаимодействия между атомами цепи, разделенными более, чем четырьмя связями главной цени (нанример, начиная с взаимодействия через шесть связей), < > начал бы зависеть от и в стенени, превышающей единицу, то пропорциональность или же отсутствие пропорциональности между г ) и и могло бы служить критерием того, к какой категории отнести данное взаимодействие — к взаимодействию ближнего или дальнего порядка. Несмотря на то, что до настоящего времени не предпринимались попытки учесть взаимодействие между атомами, разделенными более чем шестью связями, из общего свойства марковских процессов, а именно возможности сведения ветвящихся марковских процессов к простым марковским процессам, вытекает, что < ) должно быть пропорциональным п. Иначе говоря, записав в расширенном виде ядро интеграла, введенного уравнением (11.20), т. е. [c.83]

А, М. Бутлеров выступил на съезде немецких естествоиспытателей и врачей (в Шпейере) с сообщением О химическом строении веществ , в котором а) показал недостаточность существовавших теорий химии б) подчеркнул основонолагающее значение теории атомности в) дал определение понятия химического строения как распределение принадлел щих атомам сил сродства, вследствие которого. ..атомы, посредственно или непосредственно влияя друг на друга, соединяются в химическую частицу г) сформулировал восемь правил образования химических соединений д) впервые обратил внимание на то, что различная реакционная способность разных соединений объясняется большей или меньшей энергией , с которой связываются атомы (то есть энергией связей), а также полным или неполным потреблением единиц сродства при образовании связи (в углекислом газе — полное, в окиси углерода — неполное). [c.646]

Постоянство положения точки максимума э. к. к, при изменении концентрации означает, что в т. н.з. адсорбция ионов мала. На рис. 12.15 показана зависимость адсорбции катиона и аниона от потенциала для раствора 0,1 М NaF (значения адсорбции выражены в электрических единицах Кл/м , т. е. в виде 2/ Г/). При отрицательном заряде поверхности ртути наблюдается электростатическая адсорбция катионов (которые создают внешнюю обкладку д.э.с.), а при положительном заряде — такая же адсорбция анионов. В т. н.з., а также при одноименном заряде поверхности адсорбция ионов не наблюдается из-за упомянутого в разд. 12.1 эффекта частичной дегидратации значения Г/ даже несколько отрицательны. Таким образом, кроме электростатических других специфических сил взаимодействия между ионами и поверхностью ртути нет, т. е. эти ионы поверхностно неактивны. Опыт показывает, что поверхностная активность отсутствует (или по крайней мере очень мала) для ионов F , OH , S04 , H O3 , НРО4" и для большинства неорганических катионов. Галогенидные ионы I , Вг- и I" и ряд других анионов, а также катионы Т1+ и NR4+ — поверхностно активны и химически взаимодействуют с поверхностью ртути. [c.248]

Аналогичные выводы были сделаны и Тамеле [152], который адсорбировал на катализаторах крекинга аммиак. Тамеле [152] также проводил титрование н-бутиламином алюмосиликатного катализатора, суспендированного в такой иеводной среде, как бензол, и сравнивал силу этой кислоты и ряда других кислот (сила которых в водной среде известна) в бензоле, титруя их различными основаниями. Оказалось, что по кислотности алюмосиликатный катализатор сравним с очень сильными кислотами, но, однако, количество этой кислоты (число кислотных центров, приходящееся на единицу площади поверхности катализатора) очень невелико. Содержание водорода в катализаторах крекинга имеет некоторое значение при установлении связи между кислотностью и химической природой кислотных центров катализатора Совершенно ясно, что после прокаливания при 800° на поверхности катализатора не остается никакой воды, однако водород присутствует в виде гидроксильных грунн, связанных с атомами кремния или алюминия кристаллической решетки. И этого водорода более чем достаточно, чтобы кислотность катализаторов можно было объяснить образованием кислот бренстедов-ского типа. [c.367]

Однако в основу метода обработки морской воды, окончательно принятого американскими вооруженными силами, положен общий принцип сочетания ионного обмена с методами химического осаждения. В данном случае обработка воды серебряным цеолитом приводит, согласно уравнениям (1)—(.3), к удалению основной массы растворенных солей, но дополняется введением окиси серебра, связывающей часть хлоридов. Большая плотность и меньший эквивалентный вес окиси серебра позволяют по.1учить более выгодное отношение объема опресненной воды к объему реактива. Из табл. 2 видно, что увеличение содержания окиси серебра в обессоливающей смеси влияет на уменьшение общего веса брикета, рассчитанного на снижение содержания хлоридов в 500 мл морской воды среднего состава до 2300 мг л (в пересчете на СаСОз), также на уменьшение объема такого брикета и соответственно на увеличение выхода питьевой воды в расчете на единицу веса и объема брикетированного состава. [c.170]

Химгтки были не в состоянии создать себе ясное представление о внутреннем проявлении взаимного влияния атомов, от котО]рого в причинной зависимости находились и химические свойства соедипений, так как о самой природе химической связи они могли только делать более или менее произвольные предположения. В самом деле, под химическим сродством химики подразумевали силу, обусловливающую соединение атомов, поэтому они называли ее также химическим притяжением. Каждый атом обладает определенным запасом этой силы, определенным числом единиц сродства. При взаимном насыщении, потреблении , двух единиц сродства, по одной от каждого атома, происходит соединение, образуется химическая связь. О природе химического сродства, о том, что происходит при взаимном насыщении двух единиц сродства, химики не имели никакого представления. Очевидно, что и о том добавочном взаимодействии, которое накладывается на химическую связь взаимным влиянием атомов, можно было говорить лишь в самой общей форме. [c.50]

Для незаряженной молекулы в сильноразбавленных растворах коэффициенты активности стремятся к единице однако в случае ионов дело обстоит иначе. Согласно теории сильных электролитов (П. Дебай, Е. Хюккель, 1923.), любой ион в растворе (независимо от того, происходит ли он из сильного или слабого электролита) стремится окружить себя атмосферой разноименных онов. Это изменяет подвижность иона (что в свою очередь влияет на электропроводность раствора), а также и его химическое каталитическое действие. Аналогичный эффект производят и посторонние электролиты, добавляемые к раствору, папример к буферным растворам (солевые эффекты.). Теорпя сильных электролитов указывает методы работы в условиях, в которых эти эффекты можно контролировать (при постоянной ионной силе) и для оценки коэффициентов активности (см. пособия по электрохимии). [c.212]

Частицы на поверхности твердых тел, подобно молекулам жидкости в поверхностном слое, имеют неуравновешенную часть силового пйля, направленную в сторону другой фазы, например, жидкости. Твердые тела поэтому, подобно жидкостям, обладают некоторьш запасом свободной поверхностной энергии и стремятся уменьшить величину энергии за счет адсорбции веществ, понижающих поверхностное (межфазное) нятяжение. Однако для твердых фаз неизвестны способы непосредственного измерения поверхностного натяжения, что препятствует применению к ним основного термодинамического уравнения Гиббса, имеющего универсальное значение. Обычные твердые адсорбенты — глины, уголь, силикагель, иониты — представляют собой пористые тела или мелко раздробленные порошки. Эти адсорбенты пронизаны очень большим числом капилляров и трещин и поэтому определить их удельную поверхность трудно. Величину адсорбции измеряют поэтому по разности концентраций адсорбированного вещества в растворе до и после адсорбции и адсорбцию выражают числом молей адсорбированного вещества не на единицу поверхности, а на единицу массы адсорбента. Адсорбция на твердом теле может происходить за счет неспецифических Вандерваальсовых сил или электрических зарядов ионов или диполей, а также за счет образования ковалентных связей. Четкую границу между двумя этими видами адсорбции, физической и химической (хемосорбцией) провести трудно. При адсорбции из растворов приходится учитывать взаимодействие адсорбента не только о растворенным веществом, но и с растворителем. [c.235]