Азосочетание фенолов

Реакция азосочетания фенолов требует слабощелочной среды. Образующийся в этих условиях 4 нолят-анион обладает очень реакци- [c.252]

Как видно нз приведенных уравнений, прн азосочетании фенолы и амины вступают в эту реакцию за счет атома водорода ароматического ядра в лара-положении к гидроксильной или аминогруппе, которые направляют эту реакцию как заместители I рода если лара-положение занято, то в реакции участвует водород в орто-положении к этим группам. При этом связывается анион (С1 ) соли диазония, и азогруппа соединяется с ядром фенола или амина. С фенолами азосочетание ведут обычно в щелочной, а с аминами в слабокислой среде. [c.398]

Реакции азосочетания фенолов и ароматических аминов могут протекать в разбавленных водных растворах и в течение долгого времени широко используются в промышленности, что существенно для получения ценной [c.222]

Азосочетание фенолов проводят в слабощелочной среде (pH от 9 до 10), так как при этом, с одной стороны, отрицательно заряженный атом кислорода фенолях-аниона активирует ароматическое ядро сильнее, чем [c.528]

Таблица 1.31 Спектральные характеристики продуктов азосочетания, фенолов

Таутомерия азофенолов. Реакция азосочетания фенолов и конденсация арилгидразинов с соответствующими хинонами 2 приводят к одним и тем же оксиазосоединениям, что может свидетельствовать о возможности существования таутомерного равновесия между азофенолами и арилгидразонами хинонов. Рядом авторов э [c.185]

Метод основан на реакции азосочетания фенолов и аминов с л-диазобензол сульфокислотой. [c.462]

Метод основан на реакции образования азокрасителя при азосочетании фенола с диазо-п-нитроанилином [c.426]

ПРОДУКТЫ АЗОСОЧЕТАНИЯ ФЕНОЛОВ И НАФТОЛОВ [c.181]

Как видно из приведенных уравнений, при азосочетании фенолы и амины вступают в реакцию за счет атома водорода ароматического ядра в лора-положенни к гидроксильной или аминогруппе, которые направляют ее как заместители I рода если пара-положение занято, то в реакции участвует водород в орго-положении к этим группам азогруппа соли диазония вступает в бензольное ядро фенола или амина. [c.433]

Азосочетание фенолов как реакция электрофильного замещения уже была разобрана. Она протекает в слабощелочной среде по схеме [c.110]

Вскоре после открытия реакции азосочетания фенолов Цинке показал, что аналогичные оксиазосоединения могут быть также получены при действии арилгидразинов иа хиноны. Так, например, в результате взаимодействия диазобензола с [c.249]

Диазониевый катион является слабым электрофилом и вступает в реакции электрофильного замещения с активированными ароматическими соединениями. В щелочной среде протекает реакция азосочетания фенола с солями диазония, приводящая к получению желтых или красных азокрасителей (по-видимому, реагирует феноксид-анион). Аналогичную реакцию с диазониевыми солями дают третичные ароматические амины. Первичные или вторичные ароматические амины реагируют по атому азота, образуя диарилтриазены [c.111]

Азосочетание. Фенолы ряда изохинолина вступают в обычную реакцию азосочетания с солями диазония. Продуктом реакции 5-оксиизохинолина с диазотированным анилином в щелочном растворе является 5-окси-8-бензол-азоизохинолин (XXX) [291, 293, 352]. [c.313]

Таблица 1.30. Условия реащии азосочетания фенолов с диазотированной сульфаниловой кислотой и спектральные характеристики продуктов реакции

При реакциях электрофильного замещения в аренах, при которых наблюдаются изотопные эффекты, большую роль играет природа и концентрация основания, необходимого для депротонирования а-комплекса (см. разд. 7.8.1). Так, Цоллингер установил, что реакции азосочетания фенолов (нафтолсульфокислот) и аминов (нафтиламин-1-сульфокислоты-3) поддаются влиянию общего катализа основаниями (см. определение в разд. 6.2) и обнаруживают кинетический Н/В-эффект. При этом пара-положение сильнее затрагивается каталитическим влиянием основания, чем орто-положение, что позволяет сдвинуть соотношение между орто- и пара-продуктами. Таким образом можно объяснить давно уже известное каталитическое влияние пиридина при реакциях азосочетания. При азосочетании в орто-положении активность как основание проявляет даже вода. В этом случае ответственной за различную реакционную способность орто-и пара-положений является, очевидно, энтропия активации для азосочетания нафтол-1-сульфокислоты-З с о-нитрофенилдиа-зониевой солью разность энтропий активации составляет28 энтр. ед. Столь повышенная энтропия для орто-азосочетания позволяет сделать вывод о высокой степени упорядоченности в переходном состоянии. По-видимому, в нем участвует молекула воды, как это показано на схеме (7.99). Переходное состояние для геара-азосочетания надо представлять себе, как было изображено ранее на схеме (7.95) [149]. [c.529]

Продукт азосочетания фенола с диазо- -нитроанилином имeef оранжевый цвет. Другие фенолы (дифенилолпропан, гидрохинон) также образуют при азосочетании с диазо-га-нитроанилином оранжевые азокрасители, но отличающиеся по оттенку. [c.427]

Раздельное определение фенола и п-грег-бутилфенола при совместном присутствии в сточных водах основано на том, что обра зующийся при азосочетании п-грег-бутилфенола с диазо-л-нитро-анилином азокраситель в отличие от фенола нерастворим и выпадает в осадок либо образует взвесь и растворяется только при добавлении щелочи. Определение может быть проведено при содержании фенола, незначительно превышающем содержание п-трет-бутилфенола. Измеряют суммарную оптическую плотность окрасок азокрасителей, образующихся при азосочетании фенола и л-грег-бутилфенола после добавления диазо-и-нитроанилина. Оптическую плотность, обусловленную наличием фенола, измеряют [c.429]

Продукты азосочетания фенолов и нафтолов применяют (хотя и в довольно ограниченном количестве) для получения оранжевых, алых и красных активных красителей. При этом употребляют в основном о-гидроксиазосоединения. Продукты азосочетания па-ра-замещенных фенолов пока нашли небольшое практическое применение в производстве красновато-желтых активных дисперсных красителей, например [57] [c.181]

Гомологи и замещенные производные 1,4-бензохинона (90) чаще всего синтезируют при окислении соответствующих производных п-аминофенола (88), которые получают через нйтрозиро-вание или азосочетание фенолов и последующее восстановление [c.517]

Первыми обширными работами по кинетике азосочетания фенолов были исследования Конанта и Петерсона [246]. Эти авторы считали скорость пропорциональной [АгК20Н][Аг 0Н] и рассматривали процесс как бимолекулярную реакцию между этими молекулами. Однако, так как концентрация воды постоянна, кинетические законы удовлетворяются и в том случае, если одна молекула воды удаляется из переходного состояния, причем скорость будет пропорциональна [АгК+][Аг 0 ], что соответствует представлению о бимолекулярной реакции между диазоний- и фенолят-ионами. Уистар и Бартлет [247] и Хаузер и Бреслоу [248] расширили кинетические исследования, включив сочетания с ароматическими аминами. Они показали, что допущение, согласно которому [AгN2][Ar 0 ] является соответствующим произведением концентраций для сочетания фенолов, а [АгК+][Аг КИ2] — для аминов, лишь в общих чертах соответствует процессам сочетания. [c.307]

Аналогичным образом различными авторами сравнивались спектральные кривые других п-оксиазосоеДинений с соответствующими О- и Ы-метил-, а также О- и М-ацилзамещен ыми производными. По Броде и Оспенсону таутомерное равновесие продуктов азосочетания фенола и его аналогов, содержащих конденсированные ядра 1-нафтола и 1-антрола,, с увеличе-Н ием числа колец сдвигается в сторону образования гидразонной формы. Спектральная кривая красителя Оранжевого I, т. е. [c.251]

Диазосоединение наносится на поверхность бумаги вместе с азосоставляющей— активным в азосочетании фенолом (например, резорцином, флороглюцином)— в среде, препятствующей сочетанию этих составляющих в краситель. При освещении дназосоеди-нение под прозрачными местами кальки разлагается, а под непрозрачными остается неизмененным. Если после экспозиции создать условия, облегчающие сочетание (обработкой светочувствительного слоя парами или раствором аммиака и т. п.), то краситель образуется лишь в тех местах, где сохранилось диазосоединение, следовательно, на копии будут воспроизведены цветными линиями черные линии оригинала. Этот метод получения светочувствительных слоев получил большое распространение в практике копирования чертежей, а в последнее время и в фото-кинопромышленности для получения позитивных пленок. Наиболее применяемыми для этой цели диазосоединениями являются производные п-аминодифениламина, п-аминодиалкиланилинов и некоторых о-аминонафтолсульфокислот 1. Светочувствительность диазосоединений предложено использовать и в актинометрии . [c.447]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология