Катализ общий

Кинетика превращения анионной формы в исходную зависит от pH среды и присутствия кислот, осуществляющих общий кислотный катализ. Общая константа скорости может быть записана следующим образом [c.196]

Для специфического кислотно-основного катализа общая скорость процесса равна сумме скоростей реакций, катализируемых ионами НзО+ и ОН [c.294]

Если наблюдается только специфический катализ кислотой 5Н+, стадия 1 должна быть быстрой, а стадия 2 — лимитирующей, поскольку между А и наиболее сильной кислотой, присутствующей в растворе, а именно 5Н+, быстро устанавливается равновесие. В то же время, если более быстрой является стадия 2, равновесие не успевает установиться и лимитирующей должна быть стадия 1. На эту стадию влияют все присутствующие в системе кислоты, и скорость отражает их суммарный эффект (общий кислотный катализ). Общий кислотный катализ наблюдается также в тех случаях, когда медленной стадией является реакция комплекса с водородными связями А---НВ, поскольку каждый комплекс реагирует с основанием с разной скоростью. Аналогичным образом можно рассматривать общий и специфический основной катализ [83]. Дополнительную информацию можно получить из значений а и р в каталитических уравнениях [c.336]

Итак, ставится вопрос о реализации в катализе общего для некоторых классов катализаторов энергетического механизма активации, связанного хотя бы с частичной рекуперацией энергии в системе н с возможностью заметного увеличения активности гетерогенных катализаторов в результате снижения энергетического порога активации. Катализаторы, использующие механизм рекуперации и передачи энергии реакции, действуют уже как системные катализаторы, для которых иоситель представляет неиндифферентную подложку, но входит в общую каталитически действующую систему через функцию энергетического обмена. Задача состоит в том, чтобы создать на основе активных центров и достаточно термостабильных макромолекул, например соответствующих полимеров, систему с большой степенью рекуперации энергии т) и ее отдачи у. [c.121]

В активных центрах ферментов содержится обычно две или более каталитических групп. Они могут воздействовать на субстратную группу двумя совершенно различными путями. Один из них заключается в том, что нуклеофильный, или общий основной катализ протекает одновременно с общим кислотным, в одном и том же переходном состоянии. Механизм этого типа, приложимый к гидролизу сложных эфиров, представлен в (15). Этот механизм часто постулировался в качестве вероятной модели катализа более чем одной функциональной группой, однако при исследовании модельных систем не было получено серьезных свидетельств в его поддержку [32]. Для реакций, подверженных нуклеофильному или общему основному катализу, общий кислотный катализ не характерен (и наоборот). Другой способ предусматривает действие двух каталитических групп по отдельности на различных стадиях сложной реакции. Если одна из групп специфично действует на скоростьопределяющей стадии такой реакции, в результате чего скоростьопределяющей становится уже следующая стадия, то именно на последней необходимо действие второй каталитической группы (примером такого процесса является описанный в предыдущем разделе гидролиз сложных эфиров диметилмалеиновой кислоты). [c.471]

Если отрыв нуклеофила происходит быстрее, чем первоначально образующееся тетраэдрическое промежуточное соединение стабилизируется за счет переноса протона с участием растворителя, то имеет место катализ общими кислотами или основаниями. О таких реакциях, в которых образование устойчивого продукта возможно только при наличии переноса протона, говорят, что они протекают по механизму принудительного общего кислотно-основного катализа. Примером реакции e-s-типа является присоединение тиоловых анионов к карбонильной группе [уравнение (5.41)]. Скорость, с которой осуществляется стабилизация анионного тетраэдрического проме- [c.118]

По своей сути катализ общими кислотами и основаниями должен включать стадию переноса протона, которой предшествует образование водородной связи (гл. 2). Исходя из этого, эффективность общего катализа может зависеть от следующих факторов 1) величины константы равновесия образования комплекса с водородной связью 2) степени поляризации ковалентной связи, вызванной образованием комплекса 3) скорости переноса протона. Оценка вклада этих факторов основана на точном описании процесса переноса протона в ходе общего катализа. [c.132]

Определите, является кислотный катализ общим или специфическим. [c.416]

Для гомогенного и ферментативного катализа общую формулу скорости каталитической реакции можно записать в виде [c.162]

Каков бы ни был механизм катализа, общим для всех каталитических процессов является то, что катализаторы могут только ускорять или замедлять реакцию, но не могут изменять состояния химического равновесия реакции, т. е. они только облегчают или затрудняют достижение этого равновесия. [c.75]

Допуская неизменность теплоемкостей реакционной смеси и гранулированного материала в температурном интервале зоны катализа, общий перепад температуры в ней определяется из уравнения теплового баланса зоны. [c.212]

Оба рассмотренные механизма реакции алкилирования являются предельными случаями. В большинстве растворителей и их смесях наблюдаются промежуточные значения порядков реакции по хлористому алюминию, что объясняется одновременным протеканием реакции ионного и молекулярного катализа. Общее кинетическое уравнение процесса будет в таком случае следующим [c.434]

Последнее выражение пригодно для любого кислого вещества, присутствующего в растворе, так что может осуществляться как катализ различными веществами, так и катализ общего типа. [c.274]

Общий кислотно-основной катализ. Общее уравнение, определяющее кислотно-основной катализ реакции, может быть записано в виде [c.299]

Однако высокая избирательность, достигающая предела для некоторых типов ферментативных процессов, характерна далеко не во всех случаях катализа. Например, не слишком специфичны гидратационные процессы. Здесь речь идет о кислотно-основном катализе общего типа, где катализатор может быть гомогенным или гетерогенным. Особенность твердых кислот — катализаторов (алюмосиликаты, гидратированные поверхности ряда окислов металлов) состоит в том, что их кислотные центры могут быть не одинаковы. В одном образце катализатора можно найти протонные и апротонные кислотные центры различной силы. [c.7]

Катализ общими кислотами и основаниями называется общим кислотно-основным катализом. Скорость его пропорциональна не концентрации свободных ионов НдО или 0Н (как это было в случае специфического кислотного и основного катализа), а концентрации общей кислоты или основания. Поэтому в последнем случае взаимоотношения между скоростью реакции и константами диссоциации кислот и оснований более сложны. [c.77]

Одну из важнейших задач составляет дальнейшее развитие квантовохимических расчетов как в рассмотренных, так и в новых направлениях. Мы в праве ожидать от них выявление сущности явлений катализа, общего механизма отдельных классов каталитических явлений, установление качественных зависимостей каталитической активности от параметров, характеризующих твердый катализатор и реагирующие вещества. [c.9]

Предполагают, что ускорение сольволиза соединения (II) обусловлено катализом общего основного и общего кислотного типа, в то время как в случае сольволиза соединения (III) общий кислотный катализ дополняется участием полуацетальной гидроксильной группы. Однако установлению механизма процесса мешает некоторая неопределенность, связанная с условиями проведения эксперимента, в которых к образованию метилацетата [c.180]

Глава 1. КАТАЛИЗ. ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ [c.11]

Как и в реакциях гетерогенного катализа, общее потребление реагентов при использовании ионитов как катализаторов зависит от скорости следующих стадий [c.27]

Состав газа на входе в контактный аппарат, % Со- дер- жа- кие в гаг зе после I ста- дш аб- сор- б , Сте- пень кон- вер- сии I ста- дии ка- та- ли- за, % Содержание газа на выходе из П стадии катализа, % Общая. степень Температура газа, °С [c.12]

Как и в случае кислотного катализа, общий основный катализ [c.443]

Реакции, ускоряемые основаниями, подразделяют на специфический основной катализ, общий основной и нуклеофильный катализ. [c.108]

Для ванадиевых катализаторов с активатором К2О при обычных условиях катализа общее приближенное уравнение с учетом прямой и обратной реакции, по Борескову, соответствует порядку 1,8 при к = 92 кДж/моль [c.120]

Как при образовании, так и при распаде этого промежуточного продукта возможен общий кислотно-основной катализ. Общий кислотно-основной катализ существует также в реакции ацетилимидазола с тиолами и в ряде реакций тиоэфиров с аминами [107, 111 —113]. Выше нейтральной области pH аминолиз тиоэфиров подчиняется кинетическому уравнению, [c.399]

Некаталитический путь (схема а) требует образования в качестве промежуточного продукта нестабильного (термодинамически неустойчивого) иона НО". Механизм общекислотного катализа (схема б) состоит в передаче протона из молекулы катализатора АН в прямом направлении реакции и в удалении протона сопряженным основанием катализатора в обратном направлении. Вторая реакция — гидролиз ацилимидазола — поддается катализу общими основаниями [c.62]

Получается ли виниловый эфир (IX) из ацеталей (VHI) путем отщепления спирта или же он образуется непосредственно из карбонильного соединения (VI) и ортоэфира, в любом случае в условиях кислотного катализа общим должен быть промежуточный оксониевый катион (VII). Будучи продуктами конкурирующих реакций, ацетали и виниловые эфиры, как правило, сопутствуют друг другу, хотя один из них в зависимости от условий и строения карбонильного компонента может получаться в количествах, значительно преобладающих над другим. [c.64]

Широкому распространению пиридинов как катализаторов ацилирования способствовало введение алкильных групп в 4-положение молекулы. При этом особенно эффективными оказались 4-диметиламинопиридин и 4-пиролидинопиридин. К сожалению, эти катализаторы активны только в апротонных растворителях. В этих средах из-за повышенной нуклеофильности основания при взаимодействии с ацилирующими агентами образуют большие количества N-ацилпиридиниевых солей, которые в растворах существуют в виде рыхлых ионных пар. Атака нуклеофила на активированный ион ацилия дополнительно про-мотируется за счет катализа общим основанием, в роли которого выступает противоион. Такие нуклеофильные катализаторы в тысячи раз эффективнее незамещенного пиридина. С примерами такого же множественного катализа мы еще столкнемся в гл. И. [c.165]

Внутримолекулярные реакции обычно протекают значительно легче, чем соответствующие межмолекулярные процессы. Влияние соседних групп на реакционную способность впервые было обнаружено в реакциях нуклеофильного замещения. Теперь же хорошо известно, что во .нутримолекулярных реакциях можно встретить практически все виды катализа от общего кислотно-основного до нуклеофильного н Электрофильного [1]. Установление механизма внутримолекулярного ка тализа обычно сводится к дифференциат ии между обшим основным и нуклеофильным катализом, общим основным и комбинацией катализа общей кислотой и гидроксид-ионом, общим кислотным и комбинацией катализа, общим основанием и ионом гидроксония. Иными словами, те неопределенное , с которыми может встретиться исследователь при зучении межмолекулярных систем, сохраняются и в случае внутримолекулярных. В таких случаях выбор механизма катализа проводится по той же схеме, что и для межмолекулярных каталитических реакций, как это было показано в предыдущих главах. [c.247]

Понятие полифункциональный катализ объединяет все индивидуальные типы катализа, обсуждавшиеся выше. Существует довольно много синтетических полифункциональных катализаторов. Каталитические системы более высокого порядка функционируют в ферментах. В биологических катализаторах сочетаются общий кислотный и общий основной катализ, общий основной — общий основной катализ, а также нуклеофильный-электрофильный и нуклеофильно-общеосновной катализ. С другой стороны, пока неизвестны процессы, в которых бы сочетался электрофильный и общий кислотный катализ. [c.279]

Ниже приводятся некоторые общие объяснения по характеристике гомогенного и гетерогенного разложения. Затем следует обзор литературы по каталитическому разложению, в котором материал размещен в соответствии с положением элементов в периодической таблице по системе, предложенной Латимером [66]. После этого кратко рассмотрены вопросы периодического разложения, промотирования, торможения и отравления. Имеются некоторые характеристики механизмов катализа, общие для ряда элементов, например критерий произведения растворимости для ипициировання катализа. Мы [c.391]

Влияние процессов переноса вещества внутри (в порах) зерен твердого материала на кинетику химических реакций (внутренняя задача) исследовали главным образом применительно к реакциям гетерогенного катализа. Общий метод решения поставленной задачи был сформулирован Зельдовичем и Тиле [8] и развит в работах Франк-Каменецкого [1], Пшежецкого и Рубинштейна [9, 10], Борескова [5, 11], Ройтера [12], Хоугена и [c.78]

Реакции, ускоряемые кислотамд, делятся на специфический кииютный катализ, общий кислотный катализ и электрофильный катализ [c.108]

Гетерогенный катализ дегидрогалогенирования и дегидратации, несмотря на большое значение в качестве препаративного метода, гораздо труднее объяснить теоретически, так как здесь вводится много новых факторов — значительно больше, чем в случае гомогенного катализа. Общая скорость зависит от, природы поверхности катализа-вступившпх в реакцию, и может определяться либо скоростью адсорбции реагирующих веществ, скоростью реакции адсорбированных молекул, либо скоростью десорбции продуктов реакции. Самым простым для обсуждения будет случай, для которого адсорбция и десорбция — процессы быстрые, а процесс, определяющий скорость, — реакция на поверхности. В этом случае влияние как природы катализатора, так и природы реагентов может быть легко исследовано. Для гетерогенной реакции наблюдаемая константа скорости дается уравнением [c.146]

Равновесие и кинетика реакций в растворах (1975) -- [ c.316 ]

Химическая стойкость полимеров в агрессивных средах (1979) -- [ c.23 , c.29 ]

Современные теоретические основы органической химии (1978) -- [ c.194 , c.196 ]

Современные теоретические основы органической химии (1978) -- [ c.194 , c.196 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология