Диссоциация термическая метан

При высокой температуре метан подвержен термическому разложению. Система равновесий, устанавливающихся при термической диссоциации, может быть представлена следующим образом [c.465]

Энергия диссоциации связей С—С меньше, чем связей С—Н, Однако, в случае низших метановых углеводородов, (этан, пропан) преобладающим является распад ио С—Н связи, что объясняется более высокой вероятностью разрыва этих связей вследствие их большего числа и доступности атомов водорода атаке свободных радикалов. Наиболее термически устойчив метан. Как мы уже установили, термическая деструкция метана термодинамически возможна при температуре выше 560°. [c.118]

Отметим также процесс Фишера, nq которому метан подвергается нагреву при 1 135°, а продукты термической диссоциации быстро выводятся из зоны нагрева. [c.412]

Термическая стабильность низших, газообразных алканов очень велика Так, метан ниже 700-800 С практически не разлагается. Значительная стабильность метана объясняется тем, что в его молекуле отсутствуют связи С-С, энергия диссоциации которых меньше, чем для связей С-Ы. [c.16]

Следовательно, аммиак термически значительно менее устойчив, чем метан. Существование обоих газов при повышенных температурах определяется замораживанием процессов их диссоциации, которые требуют энергий активации порядка 90—100 ккал моль (рис. 134). [c.356]

Радикальные процессы обычно протекают по цепному механизму. Они начинаются с воздействия на молекулу атомов или частиц, имеющих неспаренные электроны, в больЩинстве случаев возникающих за счет термической или фотохимической диссоциации лабильных в этом отношении молекул при реакциях замещения в результате воздействия такой активной частицы от реагирующей молекулы отрывается один из атомов, чаще всего водород, и образуется новый свободный радикал. Благодаря высокой активности свободных радикалов они вступают в реакцию с молекулами реагента, также отрывая от них один из атомов, причем вновь образуются частицы, имеющие нечетное количество электронов. Такое поочередное образование из реагирующей молекулы и из реагента частиц с неспаренным электроном создает длинную цепь актов превращения [1, 2]. Обрыв цепи происходит в результате соединения друг с другом двух частиц, имеющих нечетное количество электронов с образованием валентнонасыщенной молекулы. В качестве п.римера рассмотрим возможное течение реакции между иодистым метилом и иодистым водородом, в результате которой образуются метан и иод [1]. Процесс течет по следующей схеме [c.744]

Метан по сравнению с другими углеводородами сравнительно трудно окисляется и подвергается разложению при относительно высоких температурах — выше 500 С. Такие температуры характерны для шахтных печей, что указывает на имеющиеся благоприятные условия для протекания термической диссоциации. В интервале [c.59]

Для предсказания возможности или невозможности течения реакции в данных условиях имеют значение соображения термодинамического характера. Общее термодинамическое правило говорит, что изменение свободной энергии должно быть положительно. Во всяком случае, ниже 1000° С метан по своей стабильности является конечным результатом термических превращений в ряде алифатических углеводородов (наименьшая энергия образования на атом углерода), и правило качественно объясняет почти постоянное присутствие метана среди продуктов термического разложения алифатических углеводородов. Этим же правилом объясняется образование углерода и водорода как конечных продуктов пиролиза. Подобным образом наибольшая стабильность ацетилена при температуре электрической дуги логически следуёт из факта, что он является единственным из углеводородов, термодинамическая стабильность которого увеличивается с повышением температуры. Удовлетворительное объяснение начинающейся ниже 550—600° диссоциации этана (частное сообщение П. Пиза) заключается в том, что условия для равновесия неблагоприятны, и преобладает обратная реакция. В общем реакции, имеющие место при пиролизе, зависят в такой же степени от природы образующихся продуктов, как и от природы исходных веществ. В двух последних своих статьях Френсис вывел уравнения свободной энергии образования многих углеводородов и спиртов, как функции температуры. Из этого изучения он делает интересные заключения, относящиеся к известным реакциям пиролиза. Эти статьи заслуживают тщательного изучения. [c.32]

Термическая стабильность низших, газообразных парафинов очень велика. Так, метан ниже 700—800 °С практически не разлагается. Значительная стабильность метана объясняется тем, что в его мрлекуле отсутствуют связи С—С, энергия диссоциации которых меньше, чем для связей С—Н. При умеренной глубине разложения метана основными продуктами его крекинга являются этан и водород. [c.50]

Основные методы активации реакционной газовой смеси — термические и электрические намного реже применяется химическая и фотохимическая активация. При термической активации (метод hot filament) рядом с подложкой, на которую предполагается наращивать алмаз, располагают проволоку из тугоплавкого металла (W, Та), см. рис. 2. Ее раскаляют до температуры, при которой диссоциация молекул Н2 происходит с достаточно больщой скоростью ( 2000° С). Газовая фаза представляет собой смесь углеродсодержащего газа (метан, пары ацетона, метанола и др.), обычно в концентрации до нескольких процентов, с водородом. При контакте газа с поверхностью активатора образуются, наряду с атомами водорода, возбужденные углеродсодержащие молекулы и радикалы, которые переносятся к поверхности подложки, где и происходит процесс осаждения. Приблизительное представление о параметрах процесса осаждения алмаза по методу с термической активацией дает табл. 2. [c.10]

Пиролиз всех углеводородов приводит в конечном счете к распаду их на водород и уголь 1. Из всех углеводородов наиболее устойчивым по отношению к нагреванию является метан поэтому он всегда оказывается (вместе с углем и водородом) важнейш]/1м конечным продуктом их термической обработки. В начальных стадиях нагревания каждый углеводород следует своим индивидуальным реакциям разложения, но окончательный результат всегда один и тот же, а именно — получение угля, водорода и метана в соотношении, которое постепенно приближается к равновесным концентрациям для реакции СН4 С + соответственно применявшимся температурам. Диссоциация эндотермична, и следовательно степень р 13ложения быстро увеличивается с повышением температуры. Равновесные концентрации были определены (гл. 2) для атмосферного давления и различных температур в присутствии никеля они даны в табл. 45 [c.228]

Не подлежит сомнению, что начальной стадией термического распада метана является диссоциация его на водород и различные органические радикалы Hg, Hg и СН. В зависимости от условий эти мимолетно образуюпциеся свободные радикалы либо распадаются дальше на элементы, либо конденсируются между собой с образованием высших углеводородов. Это последнее направление реакций представляет, конечно, совершенно исключительный интерес, открывая перспективы превраш,епия метана в жидкое топливо для двигателей внутреннего сгорания или в сырье для химической промышленности. Работы последнего времени, особенно Ф. Фишера и его сотрудников, установили полную возможность такого превращения метана [13]. Его основными условиями являются достаточно высокий нагрев метана и быстрое выведение продуктов реакции из области высокой температуры. Давление, повидимому, также способствует конденсации продуктов диссоциации. В получаемой таким образом жидкой смоле обнаружено присутствие жидких и твердых насыщенных и ароматических углеводородов (бензол, толуол, ксилол, нафталин и др.), в отходящих же газах найдены водород, этилен и ацетилен. Аналогичные результаты получены также нри действии на метан электрических разрядов, и едва ли можно сомневаться, что превращение метана в жидкие углеводороды займет со временем видное место среди различных методов рациональной утилизации естественного газа. [c.773]

Значительный интерес представляет реакция образования метана пз ацетилена. Метан в определенных условиях (например, при гашении взрывов ацетилена, гл. VI) является основным газообразным продуктом термических превращений ацетилена [76, 83[. Высокая прочность кратной связи в ацетилене исключает возможность прямой диссоциации ацетилена на С1-фрагменты. В связи с этим был постулирован [131] механизм, согласно которому СН4 образуется при пиролизе СаН2 (и С2Н4) в процессе деметанизации конденсированных ароматических углеводородов, являющихся промежуточными продуктами реакции. Однако данный механизм, к сожалению, не объясняет, каким образом основные количества превращенного ацетилена (например, 90%) могут расходоваться на образование метана, как показали опыты по пиролизу этана с добавками меченого ацетилена [86, 87]. В данном случае несомненно речь может идти лишь [c.674]

Температура термической диссоциации углеводородов метанового ряда уменьшается с увеличением их молекулярного веса. А. Е. Чи-чибабин [28] приводит следующие данные о температуре разложения углеводородов до элементарного углерода метан 800 °С, пропан 700—800 °С, бутан 650—750 °С. Поэтому применение пропан-бута-новых фракций для сжигания в шахтных печах требует соблюдения некоторых специфических условий. [c.61]