Малоновый эфир конденсация с мочевиной

Пиримидины получают конденсацией мочевины, тиомочевины о Р Кетоэфиром или малоновым эфиром [c.331]

Ниже показан механизм реакции конденсации между мочевиной и малоновым эфиром [c.467]

Конденсация мочевины с замещенными малоновыми эфирами дает класс соединений, называемых барбитуратами. В форме циклических диимидов эти вещества обладают кислотными свойствами и образуют устойчивые натриевые соли. Свободные барбитураты и их соли применяются в качестве успокаивающих, снотворных и наркотических средств. Сама барбитуровая кислота не оказывает гипнотического действия на людей. Широко известные лекарства фенобарбитал и пентобарбитал натрия (нембутал) относятся к классу барбитуратов. Фенобарбитал применяют как противосудорожное вещество при эпилепсии. К сожалению, прием барбитуратов без строгого медицинского предписания, особенно на фоне алкогольного опьянения, нередко приводит к смертельному исходу. Пентотал натрия (соль тиобарбиту-рата) применяется в качестве средства для внутривенного наркоза. [c.468]

Большой интерес представляет уреид малоновой кислоты — барбитуровая кислота. Она и ее С-алкилпрои зводные могут быть синтезированы многими способами обычно для этой цели применяется конденсация хлорангидрида малоновой кислоты или эфира малоновой кислоты с мочевиной [c.342]

Часто конденсацией неправильно называют реакции образования лишь более сложной молекулы в результате взаимодействия более простых. Сюда относятся главным образом многочисленные случаи ацилирования например, конденсация малонового эфира с мочевиной, конденсация сульфохлорида с амином и т. п. Однако, хотя при этих реакциях и образуется более сложное по строению вещество, оно легко может быть превращено в исходные компоненты. [c.166]

Синтезы типа I. Наиболее общими синтезами пиримидина являются те, которые относятся к типу I. Обычно циклизация состоит в двойной конденсации с отщеплением элементов воды, спирта или галогеноводорода между аминогруппой и карбонильным соединением, карбоновой кислотой, эфиром карбоновой кислоты, хлорангидридом кислоты или эфиром енола, а также в присоединении аминогруппы к цианогруппе или к поляризованным двойным связям без реакции элиминирования. Наиболее ранним примером реакции этого типа является проведенная Гримо [4] конденсация мочевины с малоновой кислотой в присутствии хлорокиси фосфора, в результате которой образуется барбитуровая кислота (Н) однако обычно для реакции используют малоновый эфир и мочевину [5], применяя в качестве катализатора алкоголят натрия. [c.196]

Все барбитуровые кислоты, кроме люминала, приготовляются аналогичным методом, именно конденсацией соответствующих замешенных малоновых эфиров с мочевиной, или тиомочевиной в случае производных тиобарбитуровой кислоты (см. стр. 298). Приготовление промежуточных замещенных малоновых эфиров [c.604]

Значительный интерес представляют компоненты нуклеиновых кислот — кислородные производные пиримидина урацил, тимин, цитозин. Общий метод синтеза этих производных сводится к конденсации мочевины и ее аналогов (тиомочевины) с ацетоуксусным, малоновым, циануксусным эфирами и подобными им соединениями. Например, урацил образуется конденсацией формилуксусной кислоты, получающейся из яблочной кислоты в процессе реакции, и мочевины [c.602]

Отметим еще снотворные вещества, т. е. вызывающие сон. Из них наиболее важны барбигг/рага— соединения, образующиеся при конденсации замещенных эфиров малоновой кислоты и мочевины [c.312]

Барбитуровая кислота [734(. Н раствору 48 г натрия в 400 мл абсолютного метилового спирта при перемешивании прибавляют 320 г малонового эфира и кипятят в течение 10 мин в колбе с обратным холодильником. При добавлении горячего раствора 120 г мочевины в 300 мл абсолютного метилового спирта реакционная масса превращается в густую кашицу, которую для завершения конденсации кипятят еще 5 ч с обратный холодильником. После этого реакционную массу выливают в 3 л воды и подкисляюг 200 мл к он центрировавшей НСЗ. Сначала реакционная масса растворяется, а затем в виде красивых кристаллов осаждается барбитуровая кислота. После перекристаллизация из воды 3J двухдневной сушки при 100° С выхоц составляет 210 г т. пл. выше 260° С (разд.). [c.459]

Обш,ий метод получения пиримидинов заключается в конденсации мочевины или ее производных с -дикарбонильными соединениями [123]. В приведенном ниже примере N-метилбарбитуровая кислота образуется при нагревании N-метилмочевиНы с малоновым эфиром в присутствии метилата натрия. При рассмотрении механизма реакции следует обратить внимание на то, что NH-кислотность ме-тилмочевины (рКй 13) соизмерима с СН-кислотностью малонового эфира (рКй 13,3). Поэтому при прибавлении метилмочевины к натриймалоновому эфиру ме.жду ними сначала должно протекать кислотно-основное взаимодействие с образованием равновесных количеств натрийметилмочевины и малонового эфира. Последуюш.ее нуклеофильное присоединение N-аниона метилмочевины к С = 0-группам малонового эфира приводит к замыканию пиримидинового цикла. [c.40]

Синтез рибофлавина [68]. Барбитуровая кислота. Вначале получают барбитуровую кислоту, для этого проводят конденсацию этилового эфира малоновой кислоты и мочевины в присутствии этилата натрия [53, 64]. Полагают [53], что получаюш,ийся натриймалоновый эфир в таутомерной форме ацилирует одну аминогруппу мочевины с образованием уреида эфира малоновой кислоты. Ацилирование второй аминогруппы с замыканием цикла проходит в присутствии щелочных агентов. Реакция протекает по следующей схеме [c.121]

Барбитураты можно получить при помощи хорошо изученных реакций, включающих конденсацию мочевины и соответствующего дизамещенного эфира малоновой кислоты в сильнощелочной среде [c.110]

Среди методов синтеза производных пиримидина, которые применяются для получения пиримидиновых оснований, входящих в состав нуклеотидов, следует прежде всего назвать общий метод синтеза оксипири-мидинов, основанный на конденсации мочевины и ее аналогов (тиомоче-вины, гуанидина) с соединениями типа ацетоуксусного, малонового, ци-ануксусного эфиров и подобных им соединений. Этим общим методом при должном подборе компонентов конденсации могут быть получены любые из природных пиримидиновых оснований. В качестве иллюстрации можно привести синтез двух важнейших из них — урацила (I) и ти-мина (И). [c.179]

По-видимому, самый популярный пример общего синтеза — это реакция производных малонового эфира с фрагментом N—С—N соединений типа мочевины, что прямо приводит к производным барбитуровой кислоты и к другим важным замещенным пирими-динам. Барбитуровая кислота (П) впервые была получена в 1878 г. конденсацией малоновой кислоты с мочевиной в присутствии хлороксида фосфора, но в настоящее время эта методика вытеснена этилатным методом [19]. Производные замещенного малонового эфира реагируют в этих условиях, давая многочисленные важные лекарственные препараты барбитурового ряда люминал (20, К =Е1, К2 = РЬ), нембутал (20, К" = Е1, = 2-метилбутил), амитал (20, К == Е1, = изоамил) и секонал (20, К = аллил, = 1-метилбутил),— все получены этим путем. [c.123]

Первый синтез барбитуровой кислоты был осуществлен путем конденсации мочевины с малоновой кислотой под действием треххлористого фосфора затем этот синтез был усовершенствован заменой малоновой кислоты ее ди.этиловым эфиром с применением в качестве конденсирующего агента этилата натрия. Следует отметить сходство этой [c.629]

Более богатым кислородом пиримидиновым производным является барбитуровая кислота — 2,4,6-трикетогексагидропиримидин, или 2,4,6-триоксипиримидин. Методы синтеза барбитуровой кислоты хорошо разработаны она может быть получена конденсацией мочевины с производными малоновой кислоты (эфирами, хлорангидридами) [c.603]

Согласно данным Рутмана [5], урацил-2- можно получить конденсацией мочевины-С с малоновым эфиром. Об отсутствии примесей свидетельствуют хроматографирование на бумаге (н-бутиловый спирт — вода), измерение спектра поглощения в ультрафиолетовой области, а также отсутствие выделения двуокиси углерода-С " под действием уреазы. [c.113]

Для получения таких 5,5-дизамещенных барбитуровых кислот могут быть использованы два общих метода. Один из них заключается в конденсации диза-мещенной малоновой кислоты или ее эфира с производным мочевины, как показано на схеме [c.241]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология