Хлор кетоны

Хлорангидриды кислот. В присутствии хлористого алюминия хлор-ангидриды кислот реагируют с этиленовыми углеводородами и дают неустойчи-. вые хлор-кетоны. [c.31]

Существует много методов синтеза производных хинолина, замещенных как в ароматическом, так и в гетероциклическом кольце. Они отличаются от классического метода Скраупа тем, что в качестве компонентов, доставляющих атомы углерода для построения гетероциклического кольца, вместо глицерина и серной кислоты применяют альдегиды, кетоны, хлор-кетоны и а-дикетоны. [c.723]

Нитрокетоны были получены из соответствующих -хлор-кетонов по способу Корнблюма с использованием нитрита натрия [10] [c.144]

При действии хлора на кетоны получается всегда смесь различных хлор-кетонов. В чистом виде можно получить дихлор-кетоны из гомологов ацетилена действием хлорноватистой кислоты (Фаворский). [c.238]

Выше говорилось, что для объяснения рассматриваемой реакции предлагалось много механизмов. Некоторые из них, так же как и механизм (7,25), можно согласовать с обезличиванием атомов углерода С(2)И С(С).Но все эти механизмы требуют потери хлора исходным хлор-кетоном в качестве первого акта реакции. О невозможности такой по- [c.476]

Выделение и характеристика циклогексилацетат а. Для вы деления циклогексилацетата была взята фракция с т, кип. 58—74° при 5 мм, полу ченная при фракционировании погона с водяным паром. Для удаления следов хлор кетона продукт обрабатывался безводным ацетатом натрия. После этого была произ ведена двукратная разгонка при атмосферном давлении. В результате был выделен циклогексилацетат с т. кип, 170—171°. [c.272]

С1Н >с=о Хлораль- дегид С К Н Хлор- кетон [c.123]

Однако если водород выделился в недостаточном количестве для этой реакции, то происходит только отщепление галоидоводорода от хлор-кетона, [c.750]

Хлорангидриды присоединяются к олефинам в инертных растворителях в присутствии хлористого алюминия или хлористого цинка (при более реакционноспособных олефинах) и др. При этом образуются нестойкие хлор-кетоны, которые легко отщепляют хлористый водород, превращаясь в" ненасыщенные кетоны. Хлоркетоны можно выделить, если реакцию проводить при низкой температуре. Наиболее подходящим растворителем, по крайней мере в лабораторных условиях, является сероуглерод. Реакции этилена можно иллюстрировать следующими примерами [c.188]

П. р. имеет препаративное значение благодаря возможности синтеза разнообразных классов соединений. Так, использование в качестве карбонильной компоненты 1-хлор-кетонов приводит к 2-ацилокси-З-хлоркарбоксамидам, из к-рых легко м. б. получены азетидиноны или оксираны [c.448]

Сжатие циклов перегруппировкой Фаворского. Циклические а-хлор-кетоны при действии щелочи претерпевают перегруппировку А. Е. Фаворского, гладко превращаясь в циклоалканкарбоновые кислоты с. меньшим на одно звено циклом [c.559]

Другой причиной влияния растворителей на эффект Коттона, соответствующий переходу является индуцированное растворителем смещение положения равновесия между различными конформерами карбонильного соединения (см. разд. 4.4.3). Различная степень сольватации находящихся в равновесии конформеров может смещать это равновесие в ту или иную сторону и таким образом изменять интенсивность или даже знак эффекта Коттона. В этом отношении показательно-поведение ( + )-гранс-2-хлор-5-метилциклогексанона при переходе от водного раствора к н-гексановому знак эффекта Коттона этого соединения меняется на противоположный [362] (см. уравнение равновесной реакции (32а) (326) в разд. 4.4.3). Молярное вращение этого конформационно подвижного а-хлор-кетона (найденное путем измерения кривых ДОВ в 28 растворителях) очень резко изменяется при повышении полярности среды так, величина [M] ззo равна —1819° в циклогексане,, —428° в диэтиловом эфире, +382° в воде и +680° в диметилсульфоксиде. По-видимому, это изменение связано со смещением диаксиально-диэкваториального равновесия в сторону более биполярного диэкваториального конформера при повышении полярности среды подробнее это явление обсуждено в разд. 4.4.3 и работе [364]. [c.447]

Подобно карбонильной группе а-хлордезоксибензоина (а-хлор-кетона) с комплексами нитрилов и хлорного олова взаимодействует карбонильная группа 2-хлор-2-метилпентанона-4 (р-хлорке-тона) 2о. Продуктами реакции оказались 2-замещенные 4,4,6-три-метил-4Я-1,3-оксазины. Одновременно из реакционных смесей выделены также 2-ациламино-2-метилпентаноны-4 [c.269]

Hantzs h синтез Ганча (I. синтез пиридинов из р-кетозфиров, альдегидов и аммиака 2. синтез пирролов из ацетоуксусного эфира, а-хлор-кетонов и аммиака) [c.503]

Кроме циклогексанкарбоновой кислоты из хлорсуберона была получена циклогексанолкарбоновая кислота по типу бен-зильной перегруппировки вследствие превращения части хлор-кетона в кетосиирт, дальнейшего окисления и изомеризации ди-кетона щелочью. Эта реакция представлена также через ди-спиртоокись. [c.36]

О—СН2— синглет метильных протонов при 2,2 м. д.— группе СН3СО триплет при 2,9 м. д.—группе —СНа—СО—. Структуру можно изобразить следующей формулой H3 O H2 H2 I. Можно ожидать, что это соединение, будучи -хлор-кетоном, в основном растворе будет легко отщеплять НС1. [c.778]

Действие хлорангидридов органических кислот на этиленовые углеводороды (гептен-1, 2-метилпропен-1, 2-метилбутен-2, 2-ме-тилгексен-2 и некоторые другие) в присутствии хлорного олова было подробно изучено Колонжем и Мостафав . Выходы кетонов в этих реакциях не превышали 65% от теоретического. Для ацилирования применялись ацетилхлорид, пропионилхлорид, изо-бутирилхлорид и бензоилхлорид. В качестве промежуточных продуктов реакции выделены и охарактеризованы предельные хлор-кетоны, которые при отщеплении хлористого водорода перех( -дили в соответствующие непредельные кетоны. При этом отмечено образование смеси изомерных а, - и 8,- -непредельных кетонов. [c.258]

В последние годы были получены экспериментальные данные, показывающие непосредственное участие хлорида металла, применяемого в качестве конденсирующего средства, в образовании 3-хлоркетона. Установлено, что при ацетилировании циклогексе-на уксусным ангидридом в присутствии хлористого цинка или хлорного олова образуется в значительном количестве 2-хлор-1-ацетилциклогексан . Промежуточное образование хлористого водорода или хлористого ацетила в этой реакции обнаружить не удалось. Последнее обстоятельство дает основание считать, что в процессе реакции происходит непосредственный переход лтома хлора из молекулы хлорида металла к образующемуся хлор-кетону. [c.261]

Впервые толитиазолы были получены Эрленмейером и Бюхнером (20] взаимодействием бис-тиоамидов с б с-хлор-кетонами по реакции [c.64]

Несмотря на то что для разрыва С—С1-связей была бы достаточна энергия фотонов, соответствующая области спектра с длиной волны около 3,5-10 м (3500 А), низкомолекулярные алкилхлориды вследствие селективности действия фотонов не поглощают свет с длиной волны более 2,2-10 м (2200 A) и являются светостойкими соединениями. При исследовании фотохимического разложения вторичного бутилхлорида (низкомолекулярной модели поливинилхлорида) было нaйдeнo , что в присутствии ацетона он разлагается с выделением хлористого водорода при поглощении света с длиной волны 2700— 3000 А. Фотохимическое дегидрохлорирование вторичного бутилхлорида в присутствии ацетона связано, по-видимому, с образованием в качестве промежуточных продуктов -хлор кетонов, карбонильные группы которых имеют полосы поглощения в области спект- [c.308]

С помощью ГЖХ наличие четырех продуктов у-хлоркетона (35), р-хлоркетона (36), олефина (37) и неизвестного ранее а-хлор-кетона (38). Все эти четыре продукта образуются в результате реакции в различных растворителях — ССЦ, СНгСЬ, СЗг и нитробензоле. ЯМР-спектр гомогенной реакционной смеси в ССЦ [c.380]

Во втором случае, вместо галоидо-производного углеводорода получается хлор-кетон. Еще более сильное энолизирующее влияние на кетоны оказывает пятибромистый фосфор. Так, при взаимодействии с ацетоном, он дает не дибром-пропан, а бром-ацетон. [c.218]

Мы установили [41], что диэфир IV при взаимодействии с изоамил-нитритом дает оксим LV, который легко может быть превращен в хлор-кетон LVI или при восстановлении — в кетон LVII. Присоединение хлористого нитрозила к диэфиру IV приводит к димеру LVIII, который легко изомеризуется в оксим LV [c.286]

В первом случае получающиеся алкил-З-хлоралкилкетоны легко теряют хлористый водород, превращаясь в винилалкилкетоны. Поэтому круг этих хлор-кетонов довольно ограничен. Во втором случае образуются достаточно устойчивые (по сравнению с названными выше хлорпроизводными) алкил-Р-хлор-винилкетоны. Эти соединения нашли широкое применение в органическом синтезе. [c.117]

Показано, что при ацетилировании циклогексена уксусным ангидридом в присутствии хлоридов некоторых металлов (хлористого цинка, хлорного олова) наряду с непредельным кетоном (ацетилцикло-гексеном) образуется также соответствующий насыщенный i-хлор-кетон. Образование хлоркетона, однако в меньших относительных количествах, отмечено и при ацетилировании уксусным ангидридом окталина, цедрена и триизобутилена. [c.273]

В той же лаборатории [56] была изучена реакция Фриделя—Крафтса для хлористого лауроил а и пропилена. Непредельный, не содержащий хлора, кетон, вероятно ундецилпропилкетон, СцНаз СОСН СНСН ,, был получен в следующих условиях 60 мл жидкого пропилена было прибавлено к раствору 100 г хлористого лауроила в 400 мл смеси гексанов при температуре—40°, затем температура была постепенно поднята до 0° и было прибавлено, небольшими порциями, 61 г хлористого алюминия реакционная смесь перемешивалась при 0° в течение 5 час. После разложения продуктов реакции соляной кислотой со льдом, промывания водой, затем раствором едкого кали и снова водой растворитель был отогнан, а остаток фракционировался в вакууме. Носле вторичной фрак-ционировки были получены следующие фракции [c.755]

Кетон с т. кип. 165—167° хлорировался в присутствии воды с избытком углекислого кальция теоретическим на монохлорид количеством хлора. Кетона было взято 100 г, воды 125 г. Сосуд охлаждался водой со льдом, так что температура внутри не поднималась выше 20—25°. Хлорирование закончилось через 3 часа. Продукт реакции отделен, высушен хлористым кальцием и многократно фракционирован. Низшие фракции содержат непрореагировавп1ий исходный кетон. Средняя фракция, собранная в пределах 99—102° при 12 мм, при охлаждении кристаллизовалась. [c.375]

Индивидуальность андростерона Бутенандту [2] удалось подтвердить получением его из ненасыщенного и физиологически недеятельного хлор-кетона 19H27 IO, который он также выделил из мочи и который оказался веществом, получающимся превращением дегидроандростерона с НС1 при операциях выделения андростерона из мочи. [c.398]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология