Шулери

О — экспериментальные данные Шулера и др. [c.66]

Дэвис и Шулер [62] сообщили данные об относительных скоростях абсорбции газообразных олефинов 87%-ной серной кислотой при 25°С. Они доказали следующее [c.71]

Дэвидсон и Шулер [20] наблюдали, что при образовании двойных или учетверенных пузырей последние были одинакового размера и имели правильную геометрическую форму их коалесценция происходила на весьма коротком участке после выхода из отверстия. Пунктирная линия на рис. 22 представляет собой кривую Шулера [109], полученную автором путем измерения (с помощью фотосъемки) объема верхнего пузыря в каждой группе пузырей перед их коалесценцией. [c.73]

Цифрой 1 обозначен слабый эффект, цифрой 2 — средний, цифрой 3 — сильный. X — соответствующая функциональная группа. По Дейли и Шулери. [c.201]

Метод, основанный на измерении радиального профиля температур и определении эффективного коэффициента теплопроводности, получил развитие в работах Феликса и НиллаКоберли и Маршалла , Шулера и др. . [c.59]

Величина Яизл зависит от температуры и ее градиента. За висимость Хаэл ОТ радиального расстояния изучалась в работе Шулера, Сталлингса и Смита содержащей следующие выводы [c.61]

Шулером, Сталингсом, Смитом проведены экспериментальные исследования Хаф слоя цилиндрических зерен диаметром Vs", Vie" и Д" в трубе внутренним диаметром 50,8 мм, через которую пропускается воздух. На рис. 1-48, 1-49 и 1 0 показаны кривые, соответствующие значениям %зф, вычисленным по приведенным выше формулам. Точки на этих графиках соответствуют экспериментальным данным. При расчетах учитывалось, что величина эффективного коэффициента теплопроводности зависит от радиального расстояния. На рис. 1-51 показана зависимость критерия Пекле для теплообмена, определяемого по формуле [c.65]

Прп дальнейшем увелпченип расхода газа наступает так называемая динамическая область образования пузырьков. В этой области увеличение расхода газа приводит лишь к увеличению диаметра пузырей при постоянной частоте пх образования. Механизм образования пузырей в этой области рассматривался Дэвидсоном и Шулером [37]. По данным [38], динамическая область образования пузырей прп а = 1,6 6,4 мм имеет место нри = [c.286]

Соеданения с двумя функциональными группами X—СИо—Y рис. 42). Значения, приведенные в скобках, определены описанным пиже эмпирическим методом Шулери. Все данные относятся к протонам метиленовой группы в соединении X —СН2 —Y, [c.283]

Дж. Шулери предложил эмпирический метод предсказания химических сдвигов для замещенных метилепов и метанов. Этот метод заключается в добавлении эффективных постоянных экранирования (оэфф) каждого заместителя к химическому сдвигу метана [c.295]

Например, для РЬСНгВг расчет дает 0,231,852,33 = 4,41 м. д. ири наблюдаемом значении 4,50 м. д. Метод Шулери применяли также [c.295]

Наблюдаемые и вычисленные по постоянным Шулери химические сдвиги врогоков для некоторых соединений [c.295]

В табл. 150 проведено сравнение наблюдаемых и предсказанных с использованием постоянных Шулери химических сдвигов протонов для некоторых ироизволъко выбранных соединений. [c.296]

Монтрель и Шулер упростили уравнение (7.5.4), выбрав для одношаговую матрицу перехода с обрезанием на поглощающей [c.184]

Глава, посвященная ЯМР, также несколько изменена по сравнению с первым изданием. Она содержит теперь, хотя и в кратком виде, описание ЯМР-спектроскопип С. Кроме того, во втором издании я рассматриваю, как используются эмпирические константы экранирования (правила Шулери) для расчета химических сдвигов. В то же время, лантаноиды как сдвигающие [c.7]

При отделении V (IV) в виде роданидного комплекса на анионите амберлит IRA-400, поданным Бока и Шулера [580J, коэффициенты распределения из растворов с кислотностью 0,1 Ai по НС имеют следующие значения [c.188]

Ложение сигналов протонов метильной и метиленовой групп I (ч быть ориентировочно рассчитано с помощью аддитивных I ант Шулери [c.103]

Набор констант Шулери приведен в таблице, помещенной в приложении. [c.103]

Химические сдвиги протонов представлены в нескольких таблицах. В них приводятся химические сдвиги протонов метильной, метиленовой и метиновой групп, непредельных и ароматических соединений и некоторых других типов протонов. Если таблицы не содержат необходимых данных для замещенных метана, можно применить константы экранирования Шулери, приведенные в специальной таблице. [c.112]

Одним из многих полезных эмпирических правил является правило Шулери. [c.227]

На практике для быстрого отнесения сигналов часто используют различные эмпирические правила прогнозирования химических сдвигов. Мы приведем одно из правил —так называемое правило Шулери. Это правило аддитивности утверждает, что химический сдвиг протонов метиленовой группы с двумя заместителями X и V (Х-СНг-У) можно с хорошим приближением рассчитать следующим образом [c.227]

Атомы водорода у углерода в положении 1 в аномер-ных ацетилированных альдопиранозах дают сигналы, сдви 1утые относительно друг друга на 0,25-0,65-10" , если эти ато ы водорода являются аксиальными в одной из аномерных форм и экваториальными в другой. Аналогичные пространственные эффекты установлены Шулери и Роджерсом [20] в случае гидр-оксилированных стероидных производных атомы воДорода в аксиальном кольце дают резонансные сигналы, сдвинутые на [c.272]

Некоторые классы модельных соединений исследованы с целью нахождения таких эмпирических правил, которые могли бы оказаться полезными для установления строения неизвестных соединений. Метод ЯМР-спектроскопии позволяет различать цис- и гранс-формы декалина и их производные [83]. Гибкие ц с-замкнутые соединения дают сравнительно четкие резонансные линии протонов кольца, тогда как более жесткие транс-декалины, протоны которых находятся в фиксированном состоянии (аксиальные или экваториальные протоны, как правило, с различной степенью экранирования), дают бйлее широкие и сложные спектры. Сам циклогексан дает одиночную резкую резонансную линию, обусловленную быстрым переходом из одной кресельной конфигурации в другую и связанным с ним усреднением любого аксиально-экваториального сдвига до нулевого значения. Рассмотрены также [84] спектры ряда производных циклогексанона, инданона и камфоры и различные факторы, влияющие на характер химического сдвига в спектрах этих соединений. Шулери и Роджерс [20] сняли спектры ЯМР 47 стероидов и измерили положение ряда пиков на этих спектрах. Полученные эмпирические корреляции позволили приписать [c.311]

В работе Джонсона и Шулери [49] приведены данные анализа жирных кислот и их триглицеридов, а также описан метод определения степени ненасыщенности. Авторы изучали спектры резонанса на ядрах водорода при двоесвязных углеродных атомах триглицеридов, причем интерпретировать эти спектры было нетрудно. Задача заключалась в том, чтобы определить площадь спектральной линии, соответствующей атому водорода одного типа. При этом использовали метиленовую группу глицериновой части молекул натуральных жиров линию резонанса метинового водорода глицериновой части, которая налагалась на линию оле-финового водорода, вычитали из спектра и определяли степень ненасыщенности. [c.227]

ЯМР СНз — СО — О — одиночный пик при 7,9 м. д. с приблизительно соответствующей интенсивностью ( /s общего содержания протонов) и химическим сдвигом [правила Шулери (табл. 3.2) дают 10 — (0,16+1,55) = 8,29 м. д. слабое согласование из-за добавочного дезэкранирования фенильным кольцом]. eHs— плохо разрешенный мультиплет ( /g общего содержания протонов) с центром у 2,85 м. д. (на рис. 3.11 протоны кольца qH — ОСН3 имеют сигнал при 2,95 м. д.). Должно наблюдаться расщепление, так как пять атомов водорода образуют спиновую систему А2В2С. Дальнейший анализ этого мультиплета невозможен. [c.233]

Чтобы вычислить спектр двойного резонанса в случае системы слабо взаимодействующих двух спинов / = 1 /2, достаточно использовать простые аргументы Блюма и Шулери [4.268]. При этом станет очевидным физический смысл зеркально-отраженных частотных пар (uJ2 - wki). - w(f ), предсказываемых выражением (4.7.16). [c.278]

Нетрудно видеть, что спектры ЯМР >Н каждой из форм ААБ и БББ (а также их равновесного аналога) будут исключительно сложными. Оценки протонных химических сдвигов (гл. 3, 2) показывают, что спектр ЯМР Н. распадется на небольшое число групп сигналов сложной формы. Так, в области 7—7,2 м, д. можно ожидать сложного мультиплета от пяти протонов фенильного ядра. На - основанни литературных аналогий и, в частности, используя аддитивную схему Шулери, можио предположить появление отдельного сигнала при 4 м. д. от протона при атоме Сц. Слабопольных сдвигов за счет азота можно ожидать для протонов при атомах Сг и Сэ (до 3 м. д.) и несколько меньшего эффекта (до 2,5 м, д.) в результате влияния карбонильной группы — для протонов при атомах Сз и Сю- Восемь протонов при атомах Сз—Се должны давать сложный сигнал при 1 —1,5 м. д. В ту же область должен попасть н сигнал метильной группы , однако этот сигнал можно, вероятно, идентифицировать по форме (дублет, обусловленный спин-спиновым взаимодействием с протоном Сц—Н). При использовании резонансных частот 60—100 МГц вряд ли можно рассчитывать на возможность простой расшифровки спектров для [c.257]

Механизм ХВВ в действительности представлял собой развитие некоторых более старых идей, согласно которым некоторые бимолекулярные каталитические реакции протекают как взаимодействие между молекулой и хемосорбированной частицей при соответствующих условиях столкновения молекулы из газовой фазы с хемосорбированным слоем . Так, Боденштейн [9] предположил, что каталитическое окисление аммиака происходит при взаимодействии молекулы аммиака из газовой фазы с кислородом, адсорбированным на поверхности платины. Бентон и Тэкер [10] предложили аналогичный механизм для реакции между закисью азота и водородом на поверхности серебра, по которому молекула газообразного водорода реагирует с адсорбированными атомами кислорода. Темкин и Михайлова [И] предположили, что молекулы газообразной углекислоты удаляют (хотя и не в скорость-определяющей стадии процесса) адсорбированные атомы водорода в реакции Но + -Ь СОг-—> НгО + СО на платине. Позднее Эйкен [12] объяснил свои экспериментальные данные по гидрированию паров гексена на никеле, приняв, что молекулы циклогексена реагируют при столкновении со слоем хемосорбированных атомов водорода. Шулер и Лейдлер [13] рассматривают рекомбинацию атомов, например [c.243]

Возможные применения данного метода отмечены в обзорах Гутовского [6], Шулери и Вивера [7], Хатчисона [8], Мак-Коннела [9] и Верца [10]. Сведения по этому вопросу имеются в книгах Эндрю [11] и Леше [12], в обзоре Пейка 13], а также в недавно опубликованных работах Саха и Деса [13а], Френкеля и Сегала [136]. [c.10]

Первое возбужденное электронное состояние + молекулы ОН исследовалось в работах [2277, 1277, 3923, 3924, 3925, 1340] на основании анализа системы полос Л 2 + — Х П/. Однако при изучении системы полос Л Б +—Х П/ удалось наблюдать переходы только лишь с четырех первых колебательных уровней Л 2+-состояния v В работах Барроу [645, 646, 652] было показано, что система полос в области 4200—6000 А, ранее исследовавшаяся Шулером с сотрудниками [3657, 3654, 3656], Бенуа [748, 749] и Личем [2576], принадлежит радикалу ОН и обусловлена переходом между ранее неизвестным электронным состоянием + и электронным состоянием Л 2 +. Выполненный в работах [645, 646, 6521 тщательный анализ показал, что полосы системы —Л Е+ связаны с колебательными уровнями 5 и 9 состояния Л Е +. Полученные в этих работах данные для колебательных уровней 5анализе системы полос Л И+, дополненные данными [c.214]

Шулера и Михеля [3653] для v = 4 из той же системы полос и данными Дике и Кроссуайта [1340] для уровней О < u < 3 состояния Л Е +, найденных при анализе системы Л Е +—Х П/, позволили Барроу [645] вычислить с высокой точностью колебательные и вращательные постоянные ОН в Л Е+-состоянии Для аппроксимации уровней колебательной энергии ОН в Л Е -состоянии Барроу [645] применил уравнения четвертой и пятой степени. Наиболее точное описание экспериментальных значений уровней вплоть до диссоциационного [c.214]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология