Бенуа

Клапейрон Бенуа Поль Эмиль (1799—1864), французский физик. В 1820—1830 гг. работал в Петербурге в Институте инженеров путей сообщения, [c.13]

Особенно важное значение в эксклюзионной хроматографии имеет универсальная калибровочная зависимость, предложенная Бенуа и сотр. [44]. Авторы показали, что разделение гибкоцепных полимеров совершенно различного состава и строения на стирогеле в тетрагидрофуране описывается единой калибровочной кривой в координатах /р-1д([г )]М), где произведение характеристической вязкости на молекулярную массу характеризует гидродинамический объем макромолекул. Было установлено, что эта зависимость справедлива также для глобулярных и жесткоцепных макромолекул. Необходимым условием применимости универсальной калибровки является полное исключение сорбционных взаимодействий полимера с матрицей сорбента. В монографии [3] сформулированы следующие ограничения применения универсальной калибровки. [c.54]

Например, калибровочную зависимость строят по полисти-рольным стандартам. Тогда для перехода от калибровочной зависимости для полистирола к калибровочной зависимости для бутадиен-стирольного каучука в соответствии с принципом универсальной калибровки Бенуа можно воспользоваться соотношением, связывающим молекулярные массы стандартного (полистирол) и исследуемого полимеров (бутадиен-стирольный каучук), вымываемых из колонки при одних и тех же значениях V [c.112]

Бенуа Поль Эмиль Клапейрон (1799—1864) — инженер и физик. В 1820— 1830 гг. был преподавателем в Институте инженеров путей сообщения в Петербурге, а позднее утвержден профессором школы шоссе и дорог в Париже. [c.160]

Для измерения можно использовать нейтронное рассеяние, но можно использовать и весьма простую идею, предложенную Бенуа [7]. Она сводится к тому, чтобы добавить к системе небольшое число химически инертных шариков диаметром 0 50 - 100 А. При О < [c.85]

Под руководством Бенуа подобные эксперименты были проведены на растворах звездообразных полимеров с помеченными центрами [35] (рис. 5.17). Эти растворы имели ту же геометрию и ту же концентрацию, что и гели, о которых говорилось выше. Дифракционные картины в обоих случаях вполне аналогичны. Это не удивительно, так как при с = с обе системы похожи на плотную жидкость твердых сфер. [c.175]

Состояние S является самым высоким электронным состоянием ОН из обнаруженных экспериментально. Оно было идентифицировано Михелем [2871], который предположил, что гидроксил в этом состоянии диссоциирует на 0 Р) -f H+( S). Подобная интерпретация позволила решить вопрос об отнесении полос, которые ранее наблюдали Бенуа [749], а также Шулер и Михель [3653] в области 2300—2500 A. Анализ этих полос [2871] показал, что они являются полосами О—7, О—8, 1—6, 1—7 системы —Л 2+. [c.215]

Барроу и Дауни [652] показали, что система полос в области длин волн от 4200 до 6000 А, наблюдавшаяся Шулером с сотрудниками [3657, 3654, 3656] и Бенуа [749] в спектре разряда через пары воды, обусловлена переходом В Е -> Л 2+ в радикалах ОН и 00. Молекулярные постоянные Л 2" - и В 2" -состояний радикала 00 были вычислены Барроу [645] на основании экспериментальных данных, полученных в работах [3657, 3654, 3656, 749] для полос с 7 И. [c.216]

Зная Мц,, можно с помощью разложения 1/Р (9) по уравнению (52) найти значение и, а следовательно, и значение г — расстояния между концами цепи. Бенуа и Доти [23] показали, что, если известен первый, отличный от единицы член разложения 1/Р(9), можно найти средний радиус рассеивающих центров, не делая никаких предположений о форме молекулы. Более детально методы обработки экспериментальных данных описаны в работах [161, 197]. Примеры можно найти в работах [24, 25, 41, 87, 139, 143, 181, 185, 189, 205, 2301. [c.36]

Бенуа и Юнгерс [1] изучали изменение концентрации толуола и последовательно образующихся продуктов при фотохимическом [c.27]

Если снабдить ГПХ-хроматограф специальными детекторами, позволяющими определять молекулярные массы элюируемых полимерных фракций, — нефелометрическим и вискозиметрическим, то это облегчает последующую интерпретацию гель-хроматограмм и позволяет отказаться от калибровки хроматографа по молекулярной массе исследуемого полимера. Эти детекторы должны работать в паре с рефрактометрическим детектором, позволяющим определять концентрацию полимера в элюате. Сигналы обоих детекторов обрабатываются мини-ЭВМ в режиме оп Ипе . Если вискозиметрический детектор работает по принципу дифференциального манометра со стабилизированной скоростью течения раствора, то повышение давления, фиксируемое чувствительным датчиком, пропорционально вязкости элюата ц. Определяя одновременно с помощью рефрактометра концентрацию полимера с, удается получать соответствующие значения т]/с, совпадающие при малых концентрациях полимера со значениями характеристической вязкости [т]1. Подобный вискозиметр-рефрактометр позволяет, используя универсальную калибровку Бенуа, непосредственно в условиях ГПХ-эксперимента определять ММР любых полимеров (включая разветвленные) и сополимеров (однородных по составу внутри ГПХ-фракций). Если полимер известен, то, заложив в мини-ЭВМ значения констант Марка — Куна, можно получать ММР без предварительной калибровки хроматографа по молекулярной массе. [c.98]

Известно, что сфера радиуса ( 4я) /=(тИ [1 1] /з) вращается и движется в растворе так же, как и соответствующая ей макромолекула с молекулярной массой М и характеристической вязкостью [т)]. По аналогии с этим Бенуа с группой соавторов [53] выдвинули предположение, что такая же (или близкая по содержанию) ситуация имеет место и в порах сорбента. Это значит, что вероятность попадания в поры макромолекул и эквивалентных им гидродинамических сфер определяется одной и той же совокупностью вращательных и поступательных степеней свободы и что в качестве размера, характеризующего макромолекулы (независимо от их формы и внутренней структуры), в гель-проникающей хроматографии можно использовать произведение М [i]], т. е. [c.111]

Обычно эксперимент в ГПХ проводится в условиях, близких к равновесным, когда действие диффузионного механизма на разделение макромолекул становится несущественным. Если к тому же в качестве сорбента используют пористые стекла, силикагели или стирогели, то отпадает и эксклюзионный механизм. В этих условиях ответственным за разделение макромолекул становится только молекулярно-ситовой механизм, и интерпретация хроматограмм в молекулярно-массовые распределения полимеров может успешно осуществляться в соответствии с принципом универсальной калибровки Бенуа [54]. [c.123]

Как видно из рис. 1У.6, все исследованные олигомеры подчиняются универсальной калибровочной зависимости Бенуа в диапазоне М = 500—5 ООО. [c.142]

Рис. 1 .6. Универсальная калибровочная завпсимость Бенуа для олигомеров на полиуретановом геле [8]

Определив константы изомеризации, нетрудно затем восстановить распределение каждого компонента С (х, 1) на выходе из хроматографической системы и, воспользовавшись ее калибровкой, найти молекулярную массу белка. При этом для изомера в клубкообразном состоянии можно применять универсальную калибровочную зависимость Бенуа, а для глобулярного изомера — специальную калибровку по стоксовым радиусам белковых молекул [89] или по их молекулярным массам (рис. IV.28, IV.29). [c.176]

Рис. У.З. Универсальная линейная калибровочная зависимость Бенуа удерживаемых объемов от логарифма произведения (М [т]]).

I.IV, зависят только от размеров макромолекул и, следовательно, одинаковы для всех типов полимеров, можно говорить об универсальном характере калибровочной зависимости каждого из четырех моментов от удерживаемых объемов (и размеров макромолекул). Отсюда следует и универсальный характер функции G (Уд, у), задаваемой распределением Пирсона и описывающей поведение полимергомологов в данной хроматографической системе. Введение предлагаемой калибровочной процедуры дополняет открытую Бенуа универсальную калибровочную зависимость в ГПХ по размерам макромолекул и является дальнейшим шагом в стандартизации процедуры определения ММР полимеров метолом ГПХ. [c.226]

Электрическая ориентация. Мы уже говорили о том, что ориентация коллоидных частиц в электрическом и магнитном полях имеет то существенное преимущество перед ориентацией в потоке, что ориентирующее воздействие поля может быть наложено и прекращено практически мгновенно. Таким образом, имеется возможность изучать не только стационарные состояния ориентации, но и переходные состояния, прежде всего спонтанную разориентацию частиц под действием броуновского движения. При данной форме частиц броуновское движение однозначно связано с их размерами, которые и могут быть определены рассматриваемым методом. Так, Бенуа (1950 г.), изучая релаксацию при разориентации вируса табачной мозаики (ориентированного под действием электрического поля), вычислил длину вируса, которая оказалась близкой к величине, полученной из данных электронной микроскопии. Основной недостаток этого метода состоит в том, что его применимость ограничена частицами, обладающими специфической чувствительностью по отношению к электрическому или магнитному полю, а это свойство, к сожалению, не является универсальным. Приблизительные расчеты Стоилова для эллипсоида вращения показали, что диамагнитные частицы очень мало чувствительны к действию [c.32]

Эффективным размером макромолекулы при Э. х. является ее гвдродинамич. радиус Л, к-рый вместе с мол. массой полимера М определяет характеристич. вязкость полимера [П]. Универсальную калибровочН5то зависимость от произведения Мл] (ур-ние 2) впервые получил экспериментально Г. Бенуа, она имеет ввд (рис. 1) [c.411]

Поэтому более корректным считается метод приготовления образцов посредством растворения дейтеро-полимера в протомономере, с последующей медленной полимеризацией последнего. При этом еще надо так отрегулировать ММР образующегося прото-полимера, чтобы не возникло недоразумений из-за несоответствия размеров меченых макромолекул этому ММР. Бенуа с сотр. [34], впервые реализовавшие малоугловое рассеяние нейтронов от полимеров на опыте, указывали на опасность таких несоответствий, приводящих к прямым искажениям гра- фиков Гинье. [c.75]

Принс получил 4-фекил-дг-диоксан взаимодействием стирола с формальдегидо.м в присугствии серной кис.юты. Правильное строение полученного соединения дали Фурно, Бенуа и [c.77]

Очень точный способ для определения весьма малых количеств озона, практически нужный лишь для особых целей, основан на наблюдении Бенуа , что очень разбавленный (0,0001%-ный раствор) флуорес-цеина обесцвечивается при встряхивании с воздухом, содержащим озон, и не показывает флуоресценции. Азотистая кислота, хлор и двуокись углерода этого явления не вызывают. Одна молекула флуоресцеина поглощает почта две молекулы озона. Этим методом можно установить содержание озона порядка 10 мг. [c.71]

В отношении структуры аморфных полимеров существует две точки зрения. Одна из них, представленная работами Флори, Бенуа, Кирсте, Фишера и других, основана на том, что в аморфных полимерах, независимо от их физического состояния, отсутствует всякая упорядоченность расположения макромолекул (если материал не подвергался предварительной ориентации). Другая точка зрения исходит из возможной локальной упорядоченности расположения макромолекул (школа Каргина, Гейля, Иеха и другие). [c.64]

Я старался также помочь моим читателям тщательным отбором ссылок. Как сказано, я нигде не привожу сколько-нибудь полного исторического обзора по рассматриваемым вопросам, привожу лишь несколько ссылок на наиболее ясные и доступные работы. Большая часть литературы о полимерах, написанной до 1965 г. и касающейся обсуждаемых здесь вопросов, суммирована в книгах, упомянутых в начале этого п редисловия. По поводу последних достижений о скейлинговых закономерностях я в основном ссылаюсь на работы французских авторов. Это не потому, что я сам француз, а потому, что наши экспериментаторы под влиянием Бенуа из Страсбурга и Жаннинка из Саклэ оказались способными за короткое время образовать эффективно работающую группу по исследованию скейлинговых закономерностей. Настоящая книга в значительной мере отражает результаты дискуссии по работам этой группы в последние пять или шесть лет. [c.13]

Содержание стирола оценивали спектрометрически по поглощению в ультрафиолетовой области [7]. Микроструктуру бутадиеновых звеньев определяли методом ИКС [10]. Молекулярные веса определяли с помощью гель-проника-ющей хроматографии. В качестве растворителя использовали тетрагидрофуран. Поскольку независимая калибровка по данным рассеяния света была выполнена только для полибутадиена (образец F) и сополимера, полученного при соотношении стирола и бутадиена 25 75, молекулярные веса рассчитывали по универсальной калибровочной кривой, согласно методу, предложенному Бенуа с соавторами [2]. [c.84]

В заметке Куплено у Джима Бенуа газета Правда писала Несколько месяцев назад в Техасе, например, впервые в истории США пущена установка по подземной газификации каменного угля, созданная по советской лизенции. [c.36]

Первое возбужденное электронное состояние + молекулы ОН исследовалось в работах [2277, 1277, 3923, 3924, 3925, 1340] на основании анализа системы полос Л 2 + — Х П/. Однако при изучении системы полос Л Б +—Х П/ удалось наблюдать переходы только лишь с четырех первых колебательных уровней Л 2+-состояния v В работах Барроу [645, 646, 652] было показано, что система полос в области 4200—6000 А, ранее исследовавшаяся Шулером с сотрудниками [3657, 3654, 3656], Бенуа [748, 749] и Личем [2576], принадлежит радикалу ОН и обусловлена переходом между ранее неизвестным электронным состоянием + и электронным состоянием Л 2 +. Выполненный в работах [645, 646, 6521 тщательный анализ показал, что полосы системы —Л Е+ связаны с колебательными уровнями 5 и 9 состояния Л Е +. Полученные в этих работах данные для колебательных уровней 5анализе системы полос Л И+, дополненные данными [c.214]

Эмерслебен [56] рассмотрел некоторые аспекты течения жидкостей, связанные со скоростью седиментации в концентрированных растворах полимеров. Кленин, Бенуа и Дон [118] показали, что константа седиментации в концентрированных растворах полимеров может зависеть от угловой скорости, даже если предполагается, что поправка на давление уже сделана. Для полимеров с очень высоким молекулярным весом такая зависимость [c.56]

В случае полидисперсных гауссовых клубков Бенуа [86] нока-казал, что начальная ордината Л о, отсекаемая асимптотой кривой зависимости (/ Гс/11е)с о = / [sin (0/2)] при больших значениях аргумента [16л (/ 7X )sin (0/2) 5], дает возможность рассчитать MJMn = 2Асо- [c.128]

Б работе [65] было обнаружено одинаковое поведение в ГПХ-процессе клубкообразных гибкоцепных макромолекул (полистирол) и твердых дископодобных молекул (асфальт), если их гидродинамические объемы совпадали. Подобным же образом вели себя молекулы белков, вирусов и линейных полистиролов [66]. Следовательно, гипотеза Бенуа [53] нашла экспериментальное подтверждение и для глобулярных макромолекул. [c.112]

Гель-проникающая хроматография позволяет не только фракционировать смеси олигомеров, но и определять их средние молекулярные массы и молекулярно-массовые распределения. К ГПХ олигомеров применима универсальная калибровка Бенуа [8, 14]. Этот факт пе должен вызывать удивления, так как теории вязкости червеобразной цепи [15], наиболее точно моделирующие гидродинамическое поведение олигомера, предусматривают возможное поведение молекулы олигомера, как непротекаемого клубка, что подтверждается экспериментальными работами по вискозиметрии олигомеров [16]. При этом численные значения констант уравнения Марка — Куна мало отличаются от коэффициентов для гауссова клубка в тэта-растворитепе. [c.142]

Узкодисперсные полимерные стандарты, обычно используемые в калибровочных экспериментах, при линейной калибровке дают хроматографические пики, близкие к гауссовым. Поэтому их ММР можно приближенно рассматривать как логарифмически нормальные и связывать удерживаемые объемы, соответствующие максимумам их хроматограмм, с молекулярными массами, равными Ч/Мщ-М,, 15]. На этом основании Мур в 1961 г. впервые построил зависимость (У.5) [1], Мейергоф в 1965 г. — зависимость (V. ) [3], а Бенуа в 1966 г. — зависимость (У.б) [2]. Следует еще раз подчеркнуть, что эти зависимости являются приближенными и вытекают из точного соотношения (У.З) или подобного ему [c.196]

Если при интерпретации пользоваться не молекулярно-массовой зависимостью Мура (У.5), а универсальной калибровочной зависимостью Бенуа, то в окончательном результате появится дополнительная погрешность А [т ]/ [г ], обусловленная неточностью висковиметрических измерений. Б этом случае [c.228]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология