Анилин кетенов

Пропуская кетен через ледяную уксусную кислоту, получают уксусный ангидрид. Последний потребляется в больших количествах в производстве-ацетилцеллюлозы. Кипящий при —41° кетен легко димеризуется в дикетен, кипящий при 127° и реагирующий со спиртом с образованием ацетоуксус-пого эфира, а с анилином дающий анилид ацетоуксусной кислоты. [c.206]

Пиролиз ацетона в кетен, открытый еще в 1907 г., многие годы представлял лишь академический интерес, тем более что и выход продукта не превышал 1С—20%. Однако применением повторного пропуска при малой конверсии за проход удалось поднять выход до 70—80%. Давно известная реакция кетена с уксусной кислотой, приводящая к образованию уксусного ангидрида, стала одним из важнейших путей промышленного получения этого продукта и снизила цены на него до весьма низкого уровня. Кетен, ацетон и получаемый через вторичный бутиловый спирт метилэтилкетон нашли и иные виды применения в качестве сырья для разнообразных синтезов. Кетен в растворе ацетона легко полимеризуется в дикетен, который, реагируя со спиртом, дает ацетоуксусный эфир, а с анилином — ацетоацетанилид. Спирты более чем с пятью атомами углерода получаются реакцией конденсации простейших альдегидов и жетонов (ацетальдегида, масляного альдегида, ацетона). Таки.ч [c.456]

Было найдено, что более удовлетворительные результаты при образовании ацетанилида получаются в том случае, когда кетен пропускают непосредственно в избыток анилина, в отсутствии сухого эфира. Избыток анилина можно удалить перегонкой в вакууме до тех пор, пока температура паров не поднимется на 10— 15° выше температуры кипения анилина. Согласно другому методу, избыток анилина можно перевести в раствор разбавленной соляной кислотой, ацетанилид отфильтровать и осадок промыть водой. [c.229]

Разница в массовых числах между пиками с miz 135 и 93 составляет 42 а.е.м. Как следует из табл. 3 (Приложение), соответствующая частица может быть кетеном, который легко выбрасывается из молекулярных ионов N-ацетильных производных ароматических аминов. Максимальную интенсивность в спектре имеет пик с m/z 93, массовое число которого равно молекулярной массе анилина. Наличие пиков с m/z 66 и 65 также характерно для масс-спектра анилина. Все эти данные позволяют однозначно приписать соединению 21 структуру ацет-анилида. [c.228]

Реакции этих диоксенов сходны с реакциями кетенов. Они неустойчивы в водных растворах щелочей и кислот и не взаимодействуют с реактивами на карбонильную группу. Спирты, анилин и слабые щелочи действуют на них с образованием соответственно эфиров ацетоуксусной кислоты, анилида ацето-уксусной кислоты и дегидрацетовой кислоты. [c.47]

Штаудингер наблюдал более высокие скорости реакций замещенных кетенов с аминами, например с анилином, чем с этанолом [182]. Дифенилкетен, например, реагирует с анилином в концентрированном растворе или без растворителя почти со взрывом. Другие кетены, особенно алифатические, реагируют менее энергично. Штаудингер находил также некоторый параллелизм между скоростью реакции и основностью амина так, в замещенных анилинах скорость реакции следующим образом связана с заместителем [c.720]

Если фотолиз диазокетонов с открытой цепью происходит в присутствии воды, спирта или анилина, то вместо кетенов получаются соответствующие кислоты или их производные, образующиеся вследствие присоединения воды, спирта или анилина к первоначально образовавшемуся кетену [3]. [c.297]

Эта реакция может послужить основой для микроопределения кетенов. На образец действуют известным количеством титрованного раствора анилина в бензоле или диоксане. По окончании реакции избыток анилина определяют нитрозированием (см. раздел П1-В-1 гл. 8) или титрованием 0,01 н. раствором хлорной кислоты в уксуснокислом растворе (см. раздел 1П-Б-2 гл. 11). [c.363]

Ксли ни йЫделятг, кетеи из раствора, а превратить его в а П1ЛИД путем прибавлении анилина, то получают такое количество анилида, которое соответствует выходу кетена Если же кетен выделяют [c.134]

Ацетон, кетен Тиофен, метилфор-монилид 2-Хлортиофен, ме-тилформанилид Изопропенилацетат 3 а м е щ Конденсация с образ Т иофен-2-альдегид (I), К-метиланилин 5-Хлортиофен-2-альдегид(1), К-метил-анилин РСЬ (1—2% от количества ацетона) 50° С. Выход 55,6% (на прореагировавший кетен). РС1в менее активен, чем АзСЬ и 8Ю [65]= ение ованием С—С-связи РОСЬ жидкая фаза, 55—65° С. Выход I 87,5% [66] Выход I 87% [c.471]

В развитие химии хинолинов существенный вклад был внесен в результате открытия ряда новых реакций их синтеза. Н. С. Козловым предложен метод получения хинолинов конденсацией анилина с ацетиленом и карбонильными соединениями в присутствии сулемы, с помощью которого можно получать полиядерные системы тина бензохинолинов [75]. Синтез хинолинов на основе шиффовых оснований и виниловых эфиров разработали Б. М. Михайлов и Л. С. Поваров в 1962 г. Затем виниловые эфиры были заменены винилсульфидами, дигидросильваном и дигидропи-раном, кетеном и этоксиацетиленом и т. д. [9, с. 479]. [c.100]

Ареноны с двумя ацетоксильными группами при Се дают ранее неизвестные диацетаты кетенов аналогично ведут себя и ареноны, имеющие, кроме того, метильную группу при С4. Применение более сильно нуклеофильного анилина может привести к образованию амида несопряженной кислоты IV (Ямакс. =238. ммк) или вызвать изомеризацию в сопряженный амид V (Хмакс. = 245 ммк) применение циклогек-силамина способствует образованию изомеризованного продукта. Иное поведение наблюдалось только в случае аренона из мезитола (2,4,6-триметилфенола). Здесь в присутствии циклогексиламина расщепление протекало нормально, с образованием несопряженного амида (выход 84%), но 3 присутствии воды или анилина главной реакцией являлась ароматизация в 3-ацетоксимезитол, получающийся путем 1,2-сдвига ацетоксильной группы по механизму, аналогичному изображенному выше для реакции 1. Из рассмотрения формулы транс-кетена III следует, что введение метильных групп в положении 2 и 4 приведет к появлению двух дестабилизующих 1 3-взаимодействий с одной из двух групп при Сб (конфигурация неизвестна). В результате подавления прямой реакции увеличивается скорость обратной реакции, и аренон претерпевает значительно медленнее протекающую ароматизацию. [c.438]

Кетен в растворе ацетона легко димеризуется в дикетен, который, реагируя со спиртом, дает ацетоуксусный эфир, а с анилином — ацетоацет-анилид. [c.9]

Для идентификации отдельных кетенов можно использовать получение производных, обладающих четкими температурами плавления. Особенно пригодны для этой цели анилиды, получающиеся при взаимодействии кетенов с анилином, или р-лактамы, образующиеся в результате реакции с основаниями Шиффа, главным образом с бензилиден-анилином Для обнаружения дикетена можно воспользоваться образованием хорошо кристаллизующейся и четко плавящейся дегидра-цетовой кислоты — продукта димеризации дикетена. Замещенные кетены, по-видимому, не дают соединений, аналогичных дегидрацетовой аоте . [c.483]

Выход этих беизоилированиых продуктов весьма невысок, яо точно установлено их присутствие. В опытах с бензойной кислотой образуется также дифенил-кетен, а с анилином—-дифенил-аЦетанилид. [c.646]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология