Потенциометрическое титрование раствора анилина

Рис. 11.2. Кривая потенциометрического титрования анилина в воде (/) и в 7 М водном растворе иодида

Описываемая методика потенциометрического определения амина (анилина, толуидина, пиридина и т. п.) основана на растворении определяемого вещества в среде безводной уксусной кислоты и последующем титровании его уксуснокислым раствором хлорной кислоты. [c.442]

Известно, что растворитель оказывает большое влияние на силу кислот и оснований. Нередко кислоты и основания слабо диссоциирующие в водных растворах, в других растворителях становятся более сильными. На этом явлении основаны многочисленные методы неводного титрования, позволяющие выполнять ряд определений, невозможных в водных растворах. Пример такого определения— потенциометрическое титрование анилина в гликолевой среде. [c.330]

Рис. 11,3. Кривые потенциометрического титрования анилина в водных растворах иодида натрия различной концентрации.

В зарубежных руководствах по анализу реактивов только в сборнике американских стандартов [9] приводится качественное испытание уксусной кислоты на отсутствие ангидрида с селенистой кислотой, которое при экспериментальной проверке не дало удовлетворительных результатов из-за малой ч увствительности реакции. Гидролитический метод с применением реактива Фишера для определения малых количеств ангидрида также имеет недостаточную чувствительность, и поэтому был нами отклонен. Морфолиновый метод в среде метанола [6], по данным авторов, при низком содержании ангидрида дает значительную ошибку определения. Наиболее интересным для нас оказался анилиновый метод [5], примененный авторами для определения от 1 до 97% уксусного ангидрида в смеси с уксусной кислотой. Реакцию с анилином проводят при комнатной температуре, исключительно в среде уксусной кислоты. Избыток анилина определяют титрованием раствором хлорной кислоты потенциометрически или визуально с кристаллическим фиолетовым в качестве индикатора. Для получения минимальной ошибки испытуемый раствор выдерживают с анилином в течение 40 минут. [c.216]

Определение уксусного ангидрида в ацетилирующих смесях. Метод определения уксусного ангидрида в ацетилирующих смесях основан на реакции ангидрида с анилином с последующим потенциометрическим титрованием избытка анилина раствором НСЮ в диоксане [378]. [c.140]

Вгз и Вг , в которых сначала титруют свободный бром раствором сульфата анилина, а затем выполняют потенциометрическое титрование Вг в сумме с образовавшимся триброманилином раствором гипохлорита натрия до достижения э.д.с. 966 мв. Погрешность определения Вгз при концентрации 0,0038—0,030 л < %. [c.118]

Титрование анилина раствором соляной кислоты. Анилин в водных растворах представляет собой слабое основание с константой диссоциации 10 . В точке эквивалентности pH раствора составляет приблизительно 2—2,5 для этого значения pH трудно подобрать подходящий цветной индикатор. Кроме того, переход окраски нечеткий и ошибка титрования чрезмерно велика. Потенциометрическое титрование также применимо мало. Изгиб кривой вблизи точки эквивалентности слишком невелик для того, чтобы конец реакции можно было установить надежно и без большой ошибки. [c.330]

Анилин в среде этиленгликоля СНгОН—СНаОН усиливает свои основные свойства до такой степени, что на кривой потенциометрического титрования наблюдается вполне отчетливый перегиб, по которому легко найти точку эквивалентности. Тем не менее этиленгликоль в чистом виде мало удобен из-за большой вязкости растворы трудно перемешивать и определение замедляется. Поэтому берут смеси этиленгликоля или других гликолей с ацетоном, бутиловым и изопропиловым спиртами, хлороформом ИТ. п., обычно в соотношении 1. Для титрования применяют стеклянный электрод, присоединенный к рН-метру с усилительной схемой. [c.330]

Выполнение эксперимента. 10 мл 0,57о-ного раствора анилияа помещают в стакан вместимостью 200 мл, прибавляют 1—2 г бромида калия, 5 мл раствора хлористоводородной кислоты (пл. 1,19), разбавляют водой ДО 50—60 мл. В раствор погружают платиновый электрод, соединяют электролитическим мостиком с электродом сравнения, включают мешалку и титруют 0,2 М раствором бромата калия, соблюдая обычный порядок потенциометрического титрования — вначале большими порциями, а вблизи точки эквивалентности по каплям. Записывают результаты титрования и строят кривую зависимости изменения потенциала платинового электрода от объема добавленного бромата калия и дифференциальную кривую. Находят точку эквивалентности. Содержание анилина в граммах вычисляют по формуле [c.126]

Потенциометрический метод определения анилина является типичным примером косвенного определения эквивалентной точки при титровании анилина броматом калия с индифферентным платиновым индикаторным электродом. Определение основано на том, что в подкисленный водный раствор анилина вводят бромид калия и титруют полученную смесь раствором бромата калия. При этом происходят химические реакции [c.223]

Для проведения опытов использовали анилин марки хч и 4-НБК марки ч с т. пл. после дополнительной очистки 240 . При ацилировании анилина в расплаве в четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и нисходящим холодильником для отгонки воды, загружали в различных мольных отношениях анилин и 4-НБК и нагревали в течение трех часов при заданной температуре. По окончании опыта реакционную массу выгружали, охлаждали до комнатной температуры, размельчали и обрабатывали сначала 1 н. раствором НС1, а затем 10% раствором соды. После промывки водой продукт высушивали. За ходом реакции следили по изменению содержания непрореагировавшей 4-НБК, определяемой потенциометрическим титрованием [3] и по выходу 4-НБА. Так как в азеотропе анилина с водой содержание воды 82%, изменением концентрации анилина в реакционном растворе можно пренебречь. [c.106]

Потенциометрические кривые, приведенные на рис. 11.3, получены при титровании анилина в растворах иодида натрия различной концентрации. Для наглядности кривые смещены относительно друг друга вдоль оси абсцисс и приведены только части их в области точки эквивалентности. Как следует из рис. 11.3, увеличение скачка потенциала вполне определенно зависит от концентрации соли и для иодида натрия становится заметным при концентрации 1 М наиболее резко выражен скачок при концентрации 8 Л1 [c.412]

Амины, как правило, являются слабыми основаниями. Так, показатель константы основности анилина в воде (р/Сь) равен 9,42. Кроме того, анилин мало растворим в воде. Поэтому его определение в водной среде прямым индикаторным или потенциометрическим методом оказывается невозможным. Как указано ранее (см. книга 2, гл. И, 47), использование в качестве сред для титрования неводных растворителей уксусной кислоты, кетонов, спиртов нитрилов и их смесей с углеводородами дает возможность определить анилин методом нейтрализации, используя визуальный способ обнаружения точки эквивалентности в присутствии кристаллического фиолетового. [c.461]

Относительная ошибка определения не превышает 1 доопределение уксусного ангидрида в ацетилирующих смесях. Метод определения уксусного ангидрида в ацетилирующих смесях основан на реакции ангидрида с анилином с последующим потенциометрическим титрованием избытка анилина раствором НСЮ4 в диоксане [378]. [c.140]

Ход анализа. В стакан емкостью 50 мл вносят пипеткой 5 мл 10%-ного раствора анилина в диоксане, приливают 1 мл ацетилирующей смеси и перемешивают содержимое стакана в течение 10 мин. После этого добавляют мерным цилиндром 20 мл диэтиленгликоля и проводят потенциометрическое титрование избытка анилина из микробюретки 0,6 н. раствором НСЮ4 в диоксане. Одновременно проводят холостой опыт. Для этого отбирают в стакан для титрования 5 мл 10%-ного раствора анилина, добавляют 20 мл диэтиленгликоля и оттитровывают потенциометрически раствором НС1О4 в диоксане. [c.140]

Способность нейтральной соли увеличивать скачок потенциала при ацидиметрическом титровании слабого основания иллюстрируется рис. 11.2. (Все потенциометрические измерения проводили с использованием рН-метра Лидс и Нортрап со стеклянным и каломельным электродами все соли — чда.) Кривая 1 получена при потенциометрическом титровании анилина в воде 0,5 н. хлористоводородной кислотой. Анилин слишком слабое основание (/(= 3,8-10 ), и титрование его в воде не дает удовлетворительных результатов. Скачок титрования в 7 М растворе иодида натрия достаточно большой для точного аналитического определения. [c.412]

Ход определения. Водный раствор анилина, содержащий 0,01—0,1 г СвНвМНа, помещают в стакан емкостью 200 мл, прибавляют 1—2 г бромид калия, 3—5 мл концентрированной соляной кислоты и разбавляют водой до 50—60 мл. В раствор погружают платиновый электрод, электролитический мостик каломельного электрода, мешалку и титруют из бюретки 0,2 н. раствором бромата калия, соблюдая обычный порядок потенциометрического титрования, вначале более крупными порциями титрованного раствора, а вблизи эквивалентной точки по каплям. Записывают изменение потенциала электрода по ходу титрования. По полученным данным строят кривые титрования и определяют объем израсходованного на титрование раствора бромата калия. 0)держание анилина рассчитывают по формуле [c.223]

Следует отметить, что Крейвен наблюдал за ходом реакции по изменению количества непрореагировавшего изоцианата в реакционной смеси (пробу заливали раствором н-бутиламина, избыток которого оттитровывали кислотой в присутствии индикатора бромфенолового синего). Было показано, что при таком способе титрования ароматические амины при концентрации ниже 0,02 н. не мешают определению НСО-групп. Кроме того, при изучении взаимодействия анилина с фенилизоцианатом концентрация амина определялась потенциометрическим титрованием хлорной кислотой. При этом было установлено, что скорости расхода изоцианата и анилина одинаковы. [c.230]

Потенциометрическое титрование. Из всех нитробензол-анили новых промежуточных продуктов с нитритом натрия взаимодействуют лишь анилин, фенилгидроксиламин и гидразобензол. Тит рование вели 0,5 н. раствором NaN02. В качестве электродов применяли пластинчатый платиновый и насыщенный каломельный (нкэ) (рис. 1). [c.177]

Титрование гидрохлорида анилина (рК = 9,4) раствором гидроксида натрия при рс = 1, 2 и 3. Так как соль образована анионом сильной кислоты, принимают рКа = 1. По формуле (3.5) вычисляют Р, они соответственно равны 8,4 7,4 и 6,4, 0=1. Определяют точки с координатами Р тл О- При рс = 1 и 2 эти точки расположены ниже и левее линий Сх и 2, поэтому возможно количественное потенциометрическое и визуальное индикаторное титрование. Перемещают полученные точки параллельно линиям С до пересечения с кривыми Ау и Лз. Проведенные через точки пересечения горизонтали отсекают на оси ординат отрезки, соответствующие при рс= 1, 2 и 3 ДрН+ 1% = 4,6 3,6 и 2,6 единицы pH и ДрН о,1 % =2,6 1,6 и 0,7 единицы pH. По номограмме на рис. 2.1 при значениях рКъ=9А и рс = 1 и 2 находят рНтэ = 8,8 8,3. Но скачкам, расположенным в пределах pH от 7,5 до 10,1 от 7,5 до 9,1 и подбирают индикаторы. Рассмотрен случай титрования при 298 К, наиболее щироко встречающийся на практике. Для этой температуры = 0. [c.38]

Метод определения содержания С0С1- и свободных СООН-групп основан на обработке изофталоилхлорида анилином с последующим потенциометрическим титрованием образовавшегося солянокислого анилина, а также свободных СООН-групп раствором едкого кали. При этом наблюдают два скачка потенциала первый из них соответствует нейтрализации солянокислого анилина, эквивалентного общему содержанию O l-rpynn, а второй — нейтрализации СООН-групп. [c.497]

Ход определения. В мерную колбу емкостью 50 мл помещают навеску масла 1 г, взятую с точностью 0,0002 г, приливают 10 мл раствора анилина и выдерживают, помещивая, 3 ч при комнатной температуре. Затем доводят объем раствора в колбе до метки ацетоном, тщательно перемешивают и отбирают две пробы по 5 мл в стаканы для титрования. Добавляют к каждой пробе по 15 мл ацетона и титруют потенциометрически одну пробу 0,1 н. раствором НС1О4, а другую —0,1 н. спиртовым раствором КОН, В тех же условиях проводят контрольные опыты. [c.116]

Методика определения. Навеску исходного амина (анилина, толуидина, пиридина) 0,2 г, взвешенную на аналитических весах, переносят в мерную колбу емкостью 50 мл, растворяют в безводной уксусной кислоте и доводят тем же растворителем до метки. Затем отбирают точно откалиброванной пипеткой аликвотную часть раствора (10 мл), переносят ее в стакан для титрования, добавляют 15—20 мл уксусной кислоты и титруют потенциометрическим методом 0,1 н. уксуснокислым раствором НСЮ4 (К). Титрование проводят со стеклянным и каломельным электродами. [c.442]

Определение симметричных вторичных гидразидов. В стакан емкостью 250 мл вносят 1—2 г пробы и 100 мл анилина и растворяют навеску пробы. При необходимости смесь слегка нагревают, накрыв стакан и приняв меры для предотвращения поглощения диоксида углерода. Если вещество плохо растворяется в анилине, можно применить смесь изопропанола и толуола (1 1) и после растворения навески прилить анилин. Полученный раствор потенциометрически титруют 0,05 и. раствором гидроксида тетрабутиламмония. Перегиб на кривой титрования для вторичного гидразида должен наблюдаться между 400 и 700 мВ. Аналогично проводят холостой опыт. [c.513]

Определение анилина. Навеску исходного вещества, содержащую около 0,3—0,5 мг-экв определяемого вещества (или соответствующую аликвотную часть раствора), помещают в стакан для титрования, в который предварительно наливают уксусную кислоту, нейтрализованную по кристаллическому фиолетовому, и титруют раствором хлорной кислоты визуально или потенциометрически. При визуальном методе конечная точка титрования соответствует началу перехода окраски от синей к сине-зеленой. [c.87]

Потенциометрическое дифференцирующее титрование возможно для о-, м- и п-нитро-анилинов как оснований, если в качестве растворителя использовать 2 М раствор нитро-бс изола в бензоле, к которому добавлена уксусная или трихлоруксусная кислота до концентрации 2,5 молъ/л [590[. о-Нитроанилин можно титровать спектрофотометрическц при 505 нм хлорной кислотой в уксусной кислоте [484]. [c.289]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология