Масс-спектр анилина

Масс-спектр анилина [16] был детально изучен на основании исследования анилина, меченного дейтерием и [30]. Для него характерно наличие пика молекулярного иона как самого интенсивного в масс-спектре. Устойчивость молекулярного [c.225]

Разница в массовых числах между пиками с miz 135 и 93 составляет 42 а.е.м. Как следует из табл. 3 (Приложение), соответствующая частица может быть кетеном, который легко выбрасывается из молекулярных ионов N-ацетильных производных ароматических аминов. Максимальную интенсивность в спектре имеет пик с m/z 93, массовое число которого равно молекулярной массе анилина. Наличие пиков с m/z 66 и 65 также характерно для масс-спектра анилина. Все эти данные позволяют однозначно приписать соединению 21 структуру ацет-анилида. [c.228]

Точным измерением масс и исследованием дейтерированных производных установлено, что эти ионы содержат группы СО н СНО, Аналогичные ионы сравнимой интенсивности обнару-м<еиы в масс-спектре тиофенола, анилина и нафтолов. [c.111]

Наличие аминогруппы не оказывает влияния на характер фрагментации ароматических аминов. Их фрагментация протекает в основном за счет распада других заместителей, присутствующих в молекуле. Иногда при распаде некоторых ароматических аминов, например анилина, в масс-спектрах наблюдаются малоинтенсивные пики ионов [М-НСК] . [c.131]

Известно много случаев, когда в процессе перегруппировок образуются другие стабильные нейтральные осколки. Действительно, осколочный ион из о-нитроанилина, образующийся при отрыве ЫОг, в свою очередь перегруппировывается с выделением H N аналогичный осколочный ион наблюдается в масс-спектре самого анилина. В этом отношении ароматические амины можно сравнить с фенолами, если двухвалентную группу ЫН уподобить атому кислорода тогда отрыв нем будет аналогичен отрыву СО. В случае фенола это подтверждается [190] следующей промежуточной структурой молекулярного иона [c.276]

В порядке иллюстрации применения высокотемпературной масс-спектрометрии для упрощения подобных исследований изучена реакция анилина с бензальдегидом в растворе подкисленного этилового спирта. Небольшое количество реакционной смеси (вместе с растворителем) после проведения реакции вводили при комнатной температуре в напускную систему масс-спектрометра через галлий, покрывающий диск из пористого стекла напускную систему при этом откачивали. Тяжелые продукты реакции, как и тяжелые реагенты, в силу их высокой температуры кипения остаются на стеклянном диске, а более легкий растворитель откачивается. После полного отделения легкого материала откачку прекращали, и стеклянный диск нагревали. Тяжелые продукты реакции испаряли в напускную систему и снимали масс-снектр, показанный на рис. 9. Полученный масс-спектр может быть интерпретирован как масс-спектр продуктов основной реакции, а также продуктов побочных реакций, часто недоступных для определения классическими методами. Обычно количество каждого исходного реагента в конечной смеси определяет глубину реакции для каждого вещества. Исследования большого числа реакций можно провести таким путем за сравнительно короткое время. [c.187]

Определение галоген- и алкилзамещенных анилинов в питьевой, поверхностной и почвенных водах может быть осуществлено после жидкостной или твердофазной экстракции методом КГХ с термоионным детектором, либо хромато-масс-спектро-метрии (см. главу V). В первом случае надежность идентификации целевых компонентов (анилинов и нитроароматических соединений) не ниже, чем при использовании ГХ/МС, так как применение ТИД, селективного к азотсодержащим соединениям и очень чувствительного к ним, позволяет определить следовые количества этих опасных соединений. [c.103]

По-видимому, из красителей легче всего работать с антрахи-ноновыми. Обычно они дают интенсивные пики молекулярных ионов. Антрахиноновое ядро, содержащее такие простые заместители как гидрокси- и аминогруппы, галоген, очень устойчиво. Наиболее важным типом фрагментации является отщепление одной или двух карбонильных групп. Получены масс-спектры большого ряда антрахинонов [5]. Если заместители более сложные, например анилино-, толуидино- или алкиламиногруппы, происходит распад, затрагивающий заместитель. В случае монозамещенных аминов часто наблюдается отщепление заместителя при азоте и рекомбинация с протоном, дающая ион первичного амина. Так ани-линоантрахинон помимо молекулярного иона дает интенсивный пик аминоантрахинона. Заместители, способные образовывать водородные связи, гораздо легче отщепляются из положений 2, 3, [c.257]

Качественный анализ компонентов смеси производили в режиме детектирования одного иона. Выбор массовых чисел для определения анилинов (табл. 7.1) осуществляли по результатам предварительной записи масс-спектров в режиме сканирования. [c.154]

Так как передача энергии наблюдается при сравнительно малых концентрациях примеси [ 10 % (масс.)], когда молекулы примеси разделены десятками молекул матрицы, можно предположить, что механизм передачи энергии носит индуктивно-резонансный характер. Такой механизм передачи энергии характерен для синглет-синглетного перехода. Это подтверждается на примере смеси фенол — анилин в водном растворе НС1. Спектр фосфоресценции анилина находится в более коротковолновой области, в то время как спектр поглощения анилина — в более длинноволновой области относительно соответствующих спектров фенола. Таким образом, передача энергии от фенола к анилину, согласно схеме энергетических уровней молекул, может происходить лишь между синглетными уровнями. [c.254]

Масс-спектр анилина очень прост. Он содержит максимальный пик М+ и составляющий около 11% от него пик иона [М—Н]+. Наиболее заметный распад М+- связан с выбросом H N (или HN ) и Hi N. Для диариламинов (Аг = фенил, нафтил, антрил, хризенил и др.) характерен последовательный выброс трех атомов Н из М+ [207]. [c.132]

В масс-спектрах ароматических гидроксильных соединений пики молекулярных ионов обладают еще большей интенсивностью. В спектре фенола пик молекулярных ионов максимален. Пик, соответствующий ионам с массой М — 1), мал. Очевидно, разрыв связи О—Н, находящейся в Р-положении к кольцу, происходит с меньшей вероятностью из-за наличия кислорода. В масс-спектре наблюдаются интенсивные пики ионов с массами 65 и 66, образованные при разрыве кольца. Как было установлено измерением масс, эти ионы отвечают формуле СО и СНО. Состав ионов с массой 65 и 66 может быть получен также на основании изучения дейтерированного фенола и тиофенола, как это было сделано Моминьи [1426]. В масс-спектрах этих соединений были соответственно обнаружены пики с массами 65, 66, 67 и 65, 66. В масс-спектре анилина также имеются пики сравнимой интенсивности, соответствующие ионам с массами 65 и 66, которые образовались благодаря отрыву соответствующих соединений азота H N и H2 N. Аналогичные осколочные ионы наблюдаются также в спектре нафтолов [190]. В спектрах крезолов имеется интенсивный пик молекулярных ионов, и даже больший пик, соответствующий ионам (М — 1) образования последнего следовало ожидать по аналогии с толуолом. В данном случае от исходной молекулы легко происходит отрыв СНО, но не СО. Наличие перегруппировочных ионов с массой 77 указывает на аро матический характер соединения. Масс-спектры соединений типа 2-фенилпро панола и 2-фенилэтанола близки к спектрам ароматических углеводородов В обоих случаях диссоциация [751] происходит с разрывом связи, находя щейся в Р-положении к кольцу и атому кислорода, а также с отрывом спирто вой боковой цепи и образованием соответствующих ионов с массами 91 и 105 Диссоциация с отрывом метильного радикала из 2-фенилпропанола, соответ ствующая разрыву другой р-связи по отношению к кольцу, осуществляется с малой вероятностью. Образуются перегруппировочные ионы с массами 92 и 106. Изучение спектров соответствующих дейтерированных соединений, в которых дейтерий введен в гидроксильную группу [751], показало, что в значительной степени эти ионы образованы с миграцией водорода гидроксильной группы. В общем случае ароматические и нафтеновые гидроксильные производные идентифицируются легко, частично на основании интенсивных пиков молекулярных ионов. Спектры алифатических спиртов труднее поддаются расшифровке. Некоторые факторы, затрудняющие идентификацию, будут рассмотрены ниже. [c.359]

Наряду с пиком молекулярного иона в масс-спектре анилина имеется пик иона (М—1)+ с меньшей интенсивностью (около 11% от молекулярного пика). Он образуется главным образом за счет отрыва одного атома водорода из аминогруппы [30]. Наиболее характерной чертой масс-спектра анилина является наличие фрагмента (М—27)+. Образование этого фрагмента из молекулярного иона является одностадийным процессом, что подтверждается наличием пика соответствующего метастабильного иона. Снятие масс-спектра анилина, меченного N , показало, что происходит выброс элементов H N, причем атом водорода в H N происходит в основном из аминогруппы, хотя частично наблюдается потеря водородных атомов из бензольного кольца [30]. Протекание этого процесса обусловлено, по-видимому, высокой устойчивостью молекулы цианистого водорода. Образующийся ион sH с mje 66, имеющий, вероятно, структуру иона циклопентадиена, теряет далее атом водорода и превращается в уже неоднократно упоминавшийся ион циклопентадиенила б. Этот переход подтверждается наличием пика соответствующего метастабильного иона [30]. Элиминирование H N н НгСЫ из молекулярного иона анилина аналогично выбросу СО и НСО из молекулярного иона фенолов (см. разд. [c.226]

Рис. 9. Часть масс-спектра продуктов реакции анилина с бензапьдогидом.

Анализ азотсодержащих соединений нефти. Азотсодержащие соединения с помощью масс-спектрометрии низкого разрешения могут анализироваться только в случае отсутствия в смеси других групп соединений из-за больших взаимных наложений масс-спектров. Азотистые основания благодаря своим основным свойствам сравнительно легко выделяются из нефтяных фракций 136]. Групповые масс-спектры этих соединений в общем аналогичны спектрам ароматических углеводородов и серосодержащих соединений они содержат интенсивные пики молекулярных ионов М+ и осколочных ионов (М—В)+. Анализ жасс-спектров этих соединений показал, что характеристики ароматических аминов, таких, как анилин и его производные, практически не отличаются от характеристик гетероароматических азотсодержащих соединений — пиридина и его производных. [c.114]

Углеводороды. Как было показано, устойчивость ионов ароматических углеводородов значительно выше, чем алканов, вследствие делокализации энергии их возбуждения в сопряженной я-си-стеме. Интенсивность линий материнских ионов в масс-спектрах алканов низкая, в масс-спектрах ароматических углеводородов высокая (см. табл. 3,4). Ионы алканов могут вступать в ионно-молекулярные реакции различных типов с переносом протона Н+, гидрид-иона Н , в реакции диспропорционирования (константы 10 —10 ° см /с) [80, 81]. Катион-радикалы ароматических углеводородов— бензола, анилина не участвуют в ионно-молекулярных реакциях с переносом частицы с материнскими молекулами [7]. С этим коррелирует хорошо известная высокая радиационная стойкость ароматических углеводо1родов по сравнению с парафинами. В табл. 3.9 сопоставлены радиационно-химические выходы этих двух классов соединений. [c.111]

Были подробно изучены масс-спектры изомерных нитроанилинов [17, 52, 53]. Механизм их фрагментации устанавливался на основании анализа метастабильных ионов и результатов точных измерений масс фрагментов. В области высоких массовых чисел спектров /г-нитроанилина (рис. 9-17,Л) [53] и ж-нитро-анилина имеет.ся пик иона (М—16)+, а для орго-изомера XXVI (рис. 9-17,5) [53] характерно наличие пика иона (М —17)+ с т/е 121. Для объяснения указанной потери гидроксила было выдвинуто предположение о возможности существования щестичленного переходного состояния, аналогичного тому, которое [c.251]

Масс-спектры м- и п-нитрозотолуолов весьма близки, но сильно отличаются от масс-спектра о-изомера. Основным процессом распада для этих трех соединений также является последовательный отрыв N0 и С2Н2. Масс-спектр о-нитрозотолуола обладает интенсивным пиком ионов (М — СО)" (32% от максимального) за счет орто-эффекта. Механизм образования этого иона, заметного даже при 10 эв, сложен и должен включать миграцию трех атомов водорода от метильной группы с выделением СО и, вероятно, с образо ванием иона-радикала анилина. Интересно отметить, что пики ионов (М—1)+ неинтенсивны в масс-спектрах нитрозотолуолов, так как тропилиевый ион образуется в этом случае при отрыве N0. [c.205]

При пиролизе бензоксазолинона при 950 °С и давлении 0,8 мм рт. ст. образуются пиридин (3,5%), цис- и т ранс-2,4-пен-тадиенонитрнлы (7,0 и 6,3%), а также хинолин (5,6%), циано-бензол (2,8%), фенол (1,6%), анилин (0,7%). Аналогично протекает распад бензоксазолинона под действием электронного удара, представленный на схеме (2) (т — метастабильный пик в масс-спектре в скобках даны величины относительных интенсивностей) [168, 174, 175, 183]. [c.78]

Продукт реакции 4-винил-1,2-эпоксициклогексана с анилином (рис. 1, 1) подвергли препаративному разделению на незакрепленном слое окиси алюминия (рис. 1, а, б). Масс-спектры обоих выделенных веществ оказались идентичными (рис. 2) и отличались лишь интенсивностью отдельных пиков. [c.359]

Масс-спектральное поведение изомерных о-, м- и п-ал-килфенолов или анилинов имеет много общего. Поэтому только на основании анализа масс-спектра одного из изомеров рискованно высказывать суждение о его структуре. Сравнение же масс-спектров всех трех изомерных соединений позволяет сделать вывод о предпочтительном образовании осколочного иона СНа=/ случае пара- [c.106]

Рассмотрим примеры двухком-понентных смесей, в которых каждый из компонентов смеси имеет структурные спектры фосфоресценции, расположенные в одной области. Исследованы спектры фосфоресценции модельных смесей бензол — анилин, бензол — фенол в водном 11,3 М растворе НС1. При концентрации каждого из компонентов смеси в водном растворе по 10 % (масс.) спектр фосфоресценции смеси в условиях неорганической матрицы представляет собой лишь спектр фосфоресценции анилина (Я = 341 354 360 373 и 375 нм) или фенола (Я,=346 362,5 369 379 и 389,3 нм). Спектр фосфоресценции бензола в обоих смесях практически отсутствует. На рис. 5.10 представлена регистограмма спектров фосфоресценции модельной смеси бензол — анилин и бензола в [c.251]

Можно ожидать, что пиролитические реакции, используемые для синтеза анилина и азобензола из гидразобензола, га-ментана и п-цимола из лимонена и др., будут протекать и в масс-спектрометре. Характерным для масс-спектров хиноиов [c.237]

При уменьшении концентрации каждого из компонентов смеси в водном растворе до 10 % (масс.) в спектре фосфоресценции смеси аряду со спектрами фосфоресценции анилина или фенола появляется и спектр фосфоресценции бензола. При дальнейшем уменьшении концентрации каждого из компонентов смеси в водном растворе до 10 % (масс.) наблюдается аддитивность спектров фосфоресценции анилина или фенола и бензола, т. е. интенсивность аналитических линий компонентов в смеси такая же, как интенсивность тех же линий в индивидуальных растворах (LolL — l). [c.251]

Изучение спектров фосфоресценции трехкомпонентной смеси бензол — фенол — анилин в 11,3 М растворе НС1 при концентрации каждого из компонентов по 10 % (масс.) показало, что наблюдаются спектры фосфоресценции всех компонентов, но с разной интенсивностью. При низкой концентрации компонентов 10 % (масс.) наблюдается аддитивность спектров фосфоресценции. [c.253]