Меркаптаны реакция с непредельными соединениями

В меркаптанах атом водорода тиольной группы способен замещаться на металл с образованием меркаптидов кислотные свойства меркаптанов выражены сильнее, чем у спиртов. При взаимодействии с сероводородом меркаптиды вновь переходят в меркаптаны. При окислении даже в сравнительно мягких условиях меркаптаны количественно переходят в дисульфиды более глубокое окисление приводит к образованию сульфокислот и серной кислоты [82]. При восстановлении меркаптаны образуют соответствующий насыщенный углеводород. При термическом разложении алифатических меркаптанов образуются непредельные углеводороды ароматические меркаптаны разлагаются труднее, с образованием некоторого количества ароматических углеводородов и сульфидов [83]. Кроме основных химических реакций, упомянутых выше, меркаптаны способны к образованию различных солей и комплексных соединений [83]. [c.29]

Далее мы установили, что пентакарбонил железа и коллоидное железо катализируют присоединение меркаптанов к непредельным соединениям акрилового типа. Осуществлены реакции между этиловым эфиром б-мер-каптовалериановой кислоты и акрилонитрилом и метилакрилатом (см. табл. 2). [c.442]

При температурах крекинга злемептарная сера реагирует с нефтяными углеводородами, образуя органические сернистые соединения. В реакции с алкановыми углеводородами (преимущественно с высшими членами ряда) она вступает с образованием главным образом сероводорода и меркаптанов. С непредельными соединениями сера реагирует легче, образуя соединения сложного строения. При нагревании серы с нафтеновыми углеводородами происходит процесс дегидрогенизации с выделением сероводорода, причем предполагается, что реакция идет в несколько стадий. Так, например, при нагревании циклогексана с серой может осуществляться следующая серия реакций [381 [c.26]

Основные реакции, протекающие при гидроочистке. В бензинах сернистые соединения представлены меркаптанами (Я-8Н), сульфидами (Я-8-Я ) и дисульфидами (К-55-К ). Кроме указанных соединений, в бензиновых фракциях вторичного происхождения присутствуют непредельные углеводороды. При высоких температурах они склонны к полимеризации и образованию кокса. [c.132]

Если считать, что смещение потенциала катализатора в реакции обусловливается определенным соотношением водорода и непредельного соединения на поверхности, то вряд ли можно ожидать, чтобы бензил-меркаптан в равной степени уменьшал адсорбцию водорода и непредельного соединения. Поэтому уменьшение скорости реакции при неизменном смещении потенциала катализатора, очевидно, происходит при концентрациях компонентов реакции на поверхности частично отравленного катализатора, близких к концентрации их на неотравленном катализаторе. И, по-видимому, уменьшение скорости реакции при неизменном смещении потенциала катализатора следует объяснить замедлением электронного обмена на поверхности катализатора. Уменьшение скорости реакции с уменьшением смещения потенциала катализатора, возможно, связано как с увеличением энергии связи водорода с поверхностью, так и с уменьшением адсорбции непредельного соединения. [c.358]

Сера в смолах находится почти полностью в связанном состоянии — в виде продукта сополимеризации сероорганических соединений с непредельными соединениями. В смоле из кубовых остатков этим сероорганическим соединением является тиофен и его гомологи сера, содержащаяся в смоле из полимеров, является также результатом реакций между непредельными соединениями и меркаптанами. Содержание свободной серы в смоле из кубовых остатков и полимеров бензольных отделений составляет менее 0,1% и поэтому значения не имеет. [c.160]

Интересная реакция проходит при действии меркаптанов на непредельные силаны в присутствии перекисей. Механизм реакции между меркаптанами и силанами, содержащими непредельные радикалы, принимается аналогичным известному для органических соединений [28] [c.275]

Объяснение этому факту, по-видимому, можно дать следующее при гидрировании сераорганических соединений в паровой фазе (т. е. при повышенных температурах) наряду с реакцией гидрирования происходит реакция термокаталитического крекинга связей С—3 с образованием непредельных и меркаптанов, которые затем гидрируются дальше. [c.415]

Свободная сера. Присутствие в нефтях свободной серы можно объяснить разложением более сложных сернистых соединений, а также окислением сероводорода или меркаптанов. Свободная сера — активный корродируюш ий агент и ее присутствие в нефтях и дистиллятах (а обнаруживается она главным образом в бензиновых дистиллятах) крайне нежелательно вследствие сложности очистки. При термических процессах свободная сера реагирует с углеводородами нефти, образуя органические соединения серы. Она вступает преимущественно в реакции с высшими парафиновыми углеводородами с образованием в основном сероводорода и сероуглерода. С непредельными углеводородами сера реагирует легче, образуя соединения сложного строения, например циклическое соединение [c.25]

Интересно отметить, что содержание серосодержащих соединений в добываемой нефти изменяется неодинаково. Так, по некоторым скважинам при росте содержания общей серы содержание сульфокислот имеет низкие значения (меньшие, чем для скважин, не реагирующих на закачку серной кислоты). Очевидно, сульфокислоты, изначально получаемые при сульфировании компонентов нефти, способны претерпевать различные химические превращения. Например, возможно биогенное восстановление до сероводорода кроме того, известны процессы окисления сероорганики (меркаптанов) растворенным в воде кислородом и УОБ. Биохимические реакции окисления-восстановления приводят к частичной перегруппировке атомов и появлению новых соединений. В процессах биогенного окисления углеводороды разрушаются последовательно до непредельных соединений, спиртов, альдегидов, кето-нов, карбоновых кислот. Взаимодействие сероводорода со спиртами, альдегидами, кетонами катализируется кислотами, например, серной кислотой. В этой связи серная кислота, закачанная в пласты с целью повышения нефтеотдачи, одновременно явилась как источником сульфат-иона, так и катализатором процесса осернения нефти. [c.125]

Термодинамическими расчётами установлено, что реакции полимеризации бутадиена и других непредельных соединений при температурах абсорбции и десорбции бензольных углеводородов могут протекать самопроизвольно [4]. Значительное влияние на ускорение процесса полимеризации непредельных соединений оказывают сернистые соединения. Так, Г. И. Лебедева, определяя влияние меркаптанов на процесс осмоления масла, показала, что полиме-ризующее действие проявляется даже при содерйсании их в масле в количестве сотых долей процента [30]. Содержание органических сернистых соединений в коксовом газе колеблется в пределах 0,2—0,4 г/ж. Примерный состав их в сыром бензоле следующий [c.138]

Применение хлора для очистки нефти Очистка нефти состоит из двух процессов отделения непредельных углеводородов от предельных и разложения сильно пахнущих составных частей, как, напр., примесей, содержащих серу. Хлор имеет большое применение только во втором процессе. В первом процессе хлор не употребляется, и вряд ли он когда-либо сможет вытеснить сернокислотный процесс. Второй процесс состоит в окислении меркаптанов, которые главным образом, и придают нефти неприятный запах. В кислотном процессе это явление устраняется благодаря применению раствора окиси свинца в NaOH, известного в технике под названием докторскою раствора . В этом процессе свинец соединяется с меркаптанами, при чем получаются двойные соли сернистого свинца. При дальнейшей обработке серой выделяется свинец в виде сернистого свинца, а его органические соединения, в виде содержащих серу веществ, по реакциям [c.312]

Отношение циркулирующего водородсодержащего газа к сырью, при неизменных температуре, объемной скорости и общем давлении отношение циркулирующего водородсодержащего газа (так же как и содержание в нем водорода) к сырью влияет на долю испаряющегося сырья, парциальное давление водорода и продолжительность контакта сырья с катализатором. Работу установок гидрогенизации принято оценивать и анализировать не только по указанным выше параметрам технологического режима, но и по взаимозависимости некоторых из них и по влиянию их на процесс в целом. Одним из таких параметров является скорость реакции. При гидрогенизационных процессах скорость гидрирования непредельных углеводородов значительно больше скорости их распада, поэтому гидрокрекингу практически подвергаются парафиновые углеводороды, образовавшиеся в результате гидрирования. Азотсодержащие соединения при гидрировании разрушаются, как правило, труднее, чем серо- и особенно кислородсодержащие. Напомним, что при взаимодействии этих соединений с водородом соответственно образуются аммиак, сероводород и вода. Устойчивость серосодержащих соединений увеличивается в следующем порядке меркаптан < дисульфид < сульфид < тиофен. С увеличением молекулярной массы серосодержащих соединений скорость гидрогенизационного обессеривания уменьшается. Этим, по-видимому, объясняется возможность применения более мягкого режима гидрирова- [c.192]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология