Взаимодействие серы с непредельными углеводородами

Эта реакция протекает лри обычных температурах. Кислые эфиры серной кислоты реагируют с ароматическими углеводородами при низких температурах, образуя алкилзамещенные углеводороды. При взаимодействии с непредельными углеводородами эти эфиры образуют соответствующие полимеры — густые смолообразные вещества. Кислые эфиры концентрируются в кислом гудроне, содержащем также не растворимые в очищаемом дистилляте продукты реакции серной кислоты с углеводородами и их серо- и кислородсодержащими производными. [c.61]

Нагревание серы до 150 °С в насыщенном углеводороде приводит к дегидрированию, сопровождающемуся выделением сероводорода [30, 31]. Для более эффективного осуществления дегидрирования смесь нагревают до 500—700 °С. Получающиеся при этом непредельные соединения вступают во взаимодействие с серой, образуя зачастую серусодержащие циклические соединения. Этан и пропан [32] или этилбензол [33] дают соответственно этилен, пропилен и стирол с хорошими выходами. Из циклогексана и серы при 300 °С образуется бензол [34]. Кроме упомянутых реакций серы с углеводородами известны многочисленные процессы дегидрирования углеводородов и их производных с участием полисульфидов и сульфидов. Например, при кипячении тетралина с полисульфидом образуется нафталин [35], из циклогеКсанола — фенол [36], а при облучении светом смеси дисульфида с тетралином или циклогексаном получаются соответственно нафталин и бензол [37]. Однако при кипячении серы с н-бутаном в качестве основного продукта образуется тиофен [32]. [c.37]

Примечание. При анализе газов, содержащих кроме сероводорода и другие соединения, взаимодействующие с иодом (двуокись серы, непредельные углеводороды и др.), последние растворяются в растворе ацетата кадмия и затем титруются иодом, вследствие чего получаются повышенный расход иода и соответственно повышенные результаты содержания сероводорода. [c.155]

Обессеривание сырья каталитического риформинга осуществляют путем гидроочистки. Гидрогенизационное обессеривание основано на удалении серы из исходного сырья в результате взаимодействия сернистых соединений с водородом в присутствии катализатора. Наряду с сернистыми соединениями при гидроочистке удаляются смолы, непредельные углеводороды, а также азотистые и металлоорганические соединения. [c.78]

Наряду с синтезом диоксанов путем взаимодействия непредельных углеводородов с альдегидами, нами была проведена работа по получению хлор-, серу- и фосфорсодержащих диоксанов. [c.238]

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ СЕРЫ С НЕПРЕДЕЛЬНЫМИ УГЛЕВОДОРОДАМИ [c.466]

В качестве примера можно привести получение непредельных углеводородов по методу Л. А. Чугаева [5] (стр. 375). При этом направление перегруппировки обусловлено внутримолекулярным взаимодействием отщепляющегося водорода, находящегося у соседнего углеродного атома с одним из атомов серы ксантогеновой группировки. [c.390]

Можно полагать [235, 247], что процесс получения тиофена из непредельного углеводорода и сероводорода протекает по крайней мере в два этапа. В течение первого этапа происходит взаимодействие бутилена или образовавшихся из него —СН—СН— группировок с поверхностным атомом серы [c.184]

Увеличение октановых чисел углеводородов при добавлении ТЭС—так называя приемистость к ТЭС — может быть охарактеризовано следующим рядом парафиновые углеводороды > нафтеновых > ароматических > непредельных углеводородов. По мере увеличения содержания ТЭС в бензине эффективность его действия уменьшается. Чувствительность бензина к ТЭС сильно снижается при увеличении содержания в нем серы, которая взаимодействует со свинцом и парализует действие ТЭС. Для ряда процессов сырье очищают от сернистых соединений, а бензины до прибавления к ним ТЭС подвергают очистке от сернистых соединений. [c.72]

Мы предлагаем следующую схему механизма этих реакций при взаимодействии двуокиси серы или двуокиси селена с углеводородами при повышенной температуре происходит сначала восстановление до элементарной серы или селена (облегчаемое присутствием катализатора дегидрогенизации), которые реагируют затем с непредельными углеводородами по известной уже схеме с образованием циклов тиофена и соответственно селенофена. [c.184]

Нейтральные смолы неокислительного топлива обычно тормозят процесс окисления углеводородов, а смолистые вещества кислого характера, в состав которьк входят оксикислоты, оказывают сильное ингибирующее действие. Многие серу- и азот-, кислородсодержащие соединения окисляются значительно интенсивнее, чем углеводороды, и поэтому снижают окислительную стабильность горючего. При искусственном введении в горючее меркаптанов, сульфидов и дисульфидов при небольшой массовой доле (0,02%) в большинстве случаев наблюдается улучшение стабильности и снижение склонности к осадкообразованию. Ингибирующее их действие объясняется их взаимодействием со свободными радикалами и гидроперекисями. В условиях ускоренного окисления топлива, содержащего непредельные углеводороды и антиокислители меркаптаны, сульфиды и дисульфиды не проявляют свойств ингибиторов, а напротив ускоряют окисление. [c.78]

В отсутствие ускорителей вулканизации функции восстановителя выполняет полимерная цепь, что подтверждается образованием сероводорода, меркаптанов и сульфидов при взаимодействии циклогексена или других непредельных углеводородов, каучуков с серой при температуре около 140°С. Низкая эффективность вулканизации каучука без ускорителей объясняется малой скоростью реакции серы с полимерной цепью. [c.237]

Подтверждение важности серы на поверхности катализаторов для образования тиофена получено при исследовании реакций взаимодействия непредельных углеводородов с сероводородом (табл. 4.2) [23-25]. В случае пропускания бутилена через через сульфид металла образуется тиофен, но активность катализатора падает с увеличением количества пропущенного бутилена, введение в систему сероводорода восстанавливает начальную активность ката- [c.162]

Регенерированный каучуковый углеводород пс- своим физикохимическим свойствам значительно отличается от исходного продукта. В частности, он обладает более низкой степенью непредельности, чел самый каучук. Он более устойчив в отношении ряда химических агентов, однако способен вулканизоваться с помощью хлористой серы. Он совершенно лишен эластических свойств и обладает более высокой температурой размягчения (плавления). Необходимо, однако, отметить, что свойства регенерированного углеводорода непостоянны и зависят от характера исходного каучука, а та кже от условий взаимодействия каучука с реагентом. [c.133]

В результате можно сделать следующие выводы 1) сера взаимодействовала главным образом с углеводородной частью 2) это взаимодействие вызвало побочную реакцию смолообразования, по всей вероятности, за счет дегидрирования нафтенов. Если указанная реакция шла до конца, образовались преимущественно ароматические углеводороды, если же нет, образовались непредельные с одной или двумя двойными связями, склонные как к реакциям полимеризации, так и к реакциям взаимодействия с серой и сероводородом. Так как в смолистые вещества переходили преимущественно сравнительно высококипящие нафтено-ароматические углеводороды, то оставшаяся углеводородная часть была в основном метановой. [c.183]

Как известно, хлориды серы обладают высокой реакционной способностью и поэтому склонны к различным превращениям. Двухлористая сера S I2 и однохлористая сера S2 I2 легко взаимодействуют с непредельными углеводородами [c.200]

Синтез указанных органических соединений осуществлен взаимодействием алкилфенолов, непредельных углеводородов, кетонов, алкилбен-золов, алкилтиофенолов, хлоргидринов с хлоралем, пятисернистым и треххлористым фосфором, двуххлористсй серой и др. [c.29]

Присадки, содержащие фосфор и серу, могут быть получены также взаимодействием сульфида фосфора (V) с непредельными соединениями и переводом синтезированных алкенилфосфиновых кислот в соли. Из непредельных соединений применяются терпены, олефины, ненасыщенные алифатические кислоты, эфиры ненасыщенных алифатических кислот и спермацетового масла и др. Механизм фосфоросернения непредельных углеводородов пока полностью не изучен, потому что эта реакция является весьма сложной и может идти в различных направлениях. [c.48]

Спирт и эфир быстро реагируют с гексафторидом при комнатной температуре, при этом получаются фтористый водород, иОдр2 и углеродистое вещество. Бензол, толуол и ксилол также легко реагируют. В нитробензоле гексафторид растворяется с образованием темнокрасного раствора, дымящего на воздухе. Парафиновые углеводороды (например, н-цетан С,цНд4) не растворяют гексафторид, но быстро реагируют с ним при комнатной температуре с выделением фтористого водорода и обугливанием. Масла, содержащие непредельные углеводороды, реагируют еще быстрее. В сероуглероде гексафторид не растворяется. С сухим сероуглеродом реакция происходит медленно при взаимодействии же с влажным сероуглеродом образуются фториды серы, подобные (возможно, даже идентичные) получающимся при действии гексафторида урана на серу. [c.356]

Лучше это можно проследить на соединениях, содержащих ароматические радикалы, так как их спектры лежат в области доступной обычным спектральным приборам, и они лучше изучены. Пока атом серы отделен от ароматического хромофора несколькими насыщенными углеводородными звеньями, спектр почти количественно является суммой спектров поглощения алкилсульфида и алкиларила. При непосредственной связи атома серы с ароматическим радикалом тонкая структура спектра, характерная для последнего, исчезает, интегральная интенсивность поглощения резко возрастает. В большинстве случаев изменяется не только форма и интенсивность полос поглощения, но и их положение относительно соответствующих параметров монофункциональных соединений (насыщенных соединений серы и ароматических или непредельных углеводородов). Отсутствие аддитивности в ультрафиолетовых спектрах непредельных (в.том числе ароматических) органических соединений двухвалентной серы свидетельствует о наличии более или менее значительного взаимодействия 1г-связей с неподеленными Зр-электронами атома серы, осложненного, вероятно, влиянием Зй-орбиталей серы. Фрагмент структуры, состоящий из ненасыщенного элемента с присоединенной к нему серой становится новым хромофором, с характерным для него спектром, а присоединенные к нему углеводородные насыщенные радикалы действуют на спектр поглощения как ауксохромы. Вопрос же о характере взаимодействия электронной оболочки атома серы с тг-электронами ненасыщенных хромофоров в настоящее время еще не решен, теория явления стала предметом оживленной дискуссии, по-видимому, еще далекой от завершения. [c.162]

Непредельные углеводороды, реагируя с серой, дают большое количество побочных продуктов — тиофена и его производных, меркаптанов и других органических соединений серы. Выход сероуглерода при этом довольно низкий. Например, этилен при 650—725° С дает 16% сероуглерода, 25% тиофеиа, 17 /о органических сульфидов и 2% меркаптанов [58]. При взаимодействии серы с другими олефинами получается еще более низкий выход сероуглерода. Лишь в одном из патентов [59] указывается выход до 93% на флюоритовом катализаторе (АЬОз и СггОз в соотношении 20 I) при 625° С, что, по-видимому, маловероятно. [c.138]

Значительно более наденшые результаты получаются при использовании в качестве реагента на непредельные углеводороды полухлористой серы (82012). Полухлористая сера не реагирует с предельными и ароматическими углеводородами и, наоборот, уже на холоду практически количественно взаимодействует с непредельными, образуя высококипящие продукты типа дихлордисульфидов (см. стр. 37). Этот метод анализа заключается в обработке бензиновой фракции полухлористой серой в специальном приборе (фиг. 9) и дальнейтей отгонке с паром непрореагировавшей части. Следовательно, этим методом можно не только количественно определить суммарное содержание непредельных углеводородов, но и отделить их от углеводородов других классов. [c.132]

Для точного количественного определения сероводорода пользуются следующим методом. Серу, образовавшуюся при взаимодействии сероводорода с иодом, окисляют до серной кислоты, которую и определяют. Раствор пода в этом случае подкисляют соляной кислотой, добавляют бромной воды, кипятят для удаления избытка брома, фильтруют, и фильтрат осаждают хлористым барием с последующим определением BaSO . Если в газе присутствуют непредельные углеводороды или H N, то они не мешают точному определению сероводорода описанным способом. [c.64]

Отмечается, что применяемая на заводе в г. Гейсмаре каталитическая система очень чувствительна к примесям. Даже следы воды, серы, карбонильных соединений, непредельных углеводородов или любых веществ, содержащих гидроксильные группы, взаимодействуя с катализатором и разрушая каталитический комплекс, могут нарушить ход процесса. В виду этого в процессе производства осуществляют весьма тщательную очистку продуктов. [c.402]

Вещества такого типа образуются при полимеризации диеновых соединений в присутствии алкил- и арилфосфинов [6871, при обработке сульфидами фосфора (или фосфором и серой) предельных углеводородов с последующим взаимодействием продуктов реакции и непредельных соединений (или полимеров, содержащих двойные свя.зи [688—690]), жиров [691, 6921, ВОСКОВ [692, 6931, непредельных углеводородов [692[, глицеридов жирных кислот [692], высокомолекулярных аминов или кетонов [692], окисей олефипов [694], при взаимодействии амидов фосфорной кислоты с альдегидами [695] и т. д. [c.247]

В результате изучения взаимодействия серы с непредельными ароматическими углеводородами (аллилбензолом, пропи-ленилбенэолом, а-метилстильбеном) предложен и другой механизм получения 1, 2-дитиол-З-тионов [202, 205, 483, 488] [c.106]

Отношение циркулирующего водородсодержащего газа к сырью, при неизменных температуре, объемной скорости и общем давлении отношение циркулирующего водородсодержащего газа (так же как и содержание в нем водорода) к сырью влияет на долю испаряющегося сырья, парциальное давление водорода и продолжительность контакта сырья с катализатором. Работу установок гидрогенизации принято оценивать и анализировать не только по указанным выше параметрам технологического режима, но и по взаимозависимости некоторых из них и по влиянию их на процесс в целом. Одним из таких параметров является скорость реакции. При гидрогенизационных процессах скорость гидрирования непредельных углеводородов значительно больше скорости их распада, поэтому гидрокрекингу практически подвергаются парафиновые углеводороды, образовавшиеся в результате гидрирования. Азотсодержащие соединения при гидрировании разрушаются, как правило, труднее, чем серо- и особенно кислородсодержащие. Напомним, что при взаимодействии этих соединений с водородом соответственно образуются аммиак, сероводород и вода. Устойчивость серосодержащих соединений увеличивается в следующем порядке меркаптан < дисульфид < сульфид < тиофен. С увеличением молекулярной массы серосодержащих соединений скорость гидрогенизационного обессеривания уменьшается. Этим, по-видимому, объясняется возможность применения более мягкого режима гидрирова- [c.192]

О неустойчивости образующихся меркаптидов в условиях высоких температур свидетельствуют также результаты работы [244]. По кинетике изменения радиоактивности поверхности меди при взаимодействии ее с трибутилтритиофосфитом, меченным по сере ( 5), фосфору (32р) и углероду ( С), найдено, что на поверхности образуется неустойчивый меркаптид меди, который разлагается с образованием сульфида меди, непредельного углеводорода и сероводорода [c.180]

Стандартами на реактивные топлива состав регламентируется более строго — кроме норм на смолы, кислотность, общую серу, водорастворимые кислоты и щелочи включаются показатели, ограничивающие содержание непредельных и ароматических углеводородов [3, 23, 117], в том числе бициклических содержание, меркаптановой серы, даются нормы на допустимое количество загрязнений, на взаимодействие с водой (наличие поверхностно-активных веществ) и в некоторых стандартах — на содержание сероводорода, элементарной серы, а также предусматривается испытание на присутствие мыл нафтеновых кислот [117]. [c.136]

Химический путь образования нефтяных смол нз раститель-1П)го вещества Стадников видит в реакциях конденсации спиртов, альдегидов и кетонов в результате взаимодействия как самих зтих соединенпй между собой, так п вследствие реакций последних с сер-ппстьнш и азотистыми соединениями, а также с непредельными п ароматическими углеводородами. [c.443]

Интересно отметить, что содержание серосодержащих соединений в добываемой нефти изменяется неодинаково. Так, по некоторым скважинам при росте содержания общей серы содержание сульфокислот имеет низкие значения (меньшие, чем для скважин, не реагирующих на закачку серной кислоты). Очевидно, сульфокислоты, изначально получаемые при сульфировании компонентов нефти, способны претерпевать различные химические превращения. Например, возможно биогенное восстановление до сероводорода кроме того, известны процессы окисления сероорганики (меркаптанов) растворенным в воде кислородом и УОБ. Биохимические реакции окисления-восстановления приводят к частичной перегруппировке атомов и появлению новых соединений. В процессах биогенного окисления углеводороды разрушаются последовательно до непредельных соединений, спиртов, альдегидов, кето-нов, карбоновых кислот. Взаимодействие сероводорода со спиртами, альдегидами, кетонами катализируется кислотами, например, серной кислотой. В этой связи серная кислота, закачанная в пласты с целью повышения нефтеотдачи, одновременно явилась как источником сульфат-иона, так и катализатором процесса осернения нефти. [c.125]

Сероводород реагирует с соединениями железа, присутствующими в воде, образуя при слабощелочной реакции среды остаток в виде РеЗ и Ре(НЗ)2. Эти соединения затем и приводят к образованию пирита. Менее легко протекает взаимодействие органических веществ с сероводородом и элементарной серой, особенно при невысоких температурах. Но что такие реакции с образованием простых и сложных органических сернистых соединений могут происходить в водной среде при невысоких температурах, подтверждается опытами, проводившимися А. С. Ве-ликовским и Е. Ф. Рудаковой, которые изучали действие элементарной серы и сероводорода на непредельные и предельные углеводороды. Они установили, что сероводород, действуя при обычной температуре на непредельные полимеры, ведет к образованию органических сернистых соединений. [c.212]