Определение содержания органических сернистых соединений

Для определения содержания органических сернистых соединений в газах широко применяется также метод окисления и последующего объемного определения образующихся окислов серы 54. При анализе углеводородных газов метод конверсии вообще неприменим вследствие термического разложения углеводородов при высокой температуре. В этом случае пригоден только метод окисления газа, — Прим. перев. [c.781]

Определение содержания органических сернистых соединений в полуводяном газе, сыром и конвертированном газе....................59 [c.3]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ СЕРНИСТЫХ СОЕДИНЕНИЙ В ПОЛУВОДЯНОМ ГАЗЕ, СЫРОМ И КОНВЕРТИРОВАННОМ ГАЗЕ [c.59]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ СЕРНИСТЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.21]

Основной частью установки для определения содержания органических сернистых соединений в газе (рис. 7) является кварцевая трубка 14 для сжигания, помещенная в трубчатую электропечь J5, нагреваемую до 750 . [c.21]

Основными частями установки для определения содержания органических сернистых соединений (рис. 9) являются кварцевая трубка 2 (диаметр 12—15 мм, длина около 800 мм) и трубчатая электрическая печь 4. Трубка 2 наполнена кусочками битого кварца размером 2—3 мм. Температуру печи регулируют посредством реостата (на рис. 9 не показан) и поддерживают в пределах 900—910 . [c.26]

Рис. У. Схема установки для определения содержания органических сернистых соединений в газе методом конверсии

Определение общего содержания органических сернистых соединений в газах [c.187]

Основными компонентами, образующими так называемую органиче скую серу в важнейших технологических газах (коксовый, генераторный, природный и др.), являются сероуглерод, сероокись углерода, тиофен и меркаптаны. Для большинства технических целей обычно ограничиваются определением суммарного содержания органических сернистых соединений в газах. [c.187]

Для определения общего содержания органических сернистых соединений служит установка, приведенная на рис. 41. [c.209]

Содержание в некоторых промышленных газах различных органических сернистых соединений, определенных методом адсорбции, приведено в табл. 6. Эти данные показывают, что содержание сероокиси углерода почти одинаково во всех газах, а содержание [c.39]

Настоящий метод применим для избирательного обнаружения соединений, содержащих серу, при проведении термического разложения в атмосфере водорода. Можно использовать также кислород и образующийся сернистый ангидрид титровать в окислительно-восстановительной ячейке, применяя золотой электрод. При точно известном весе пробы такой детектор можно применять для определения содержания галоидов и серы в органических соединениях. Сигнал по отношению к хлору количественный, но по отношению к брому он составляет лишь половину величины, предсказываемой теоретически [129]. По-видимому, в потоке газа образуется элементарный бром, а не бромистый водород. При растворении в электролите бром гидролизуется, давая бромноватистую и бромистоводородную кислоты, причем титруется только последняя. При высоком содержании кислорода в газах сгорания можно обнаружить в заметном количестве элементарный хлор или другие окислители, дающие положительную реакцию на о-толидин. [c.65]

Чаще всего сера в газах содержится в виде сероводорода, сернистого газа и органических сернистых соединений (меркаптанов, сульфидов и т. д.). Содержание сероводорода в газе может быть определено путем обработки газа раствором едкого кали с последующим разложением соляной кислотой образовавшейся сернистой соли и титрованием выделившегося при этом сероводорода раствором, йода. Определение содержания сероводорода этим методом сводится к следующему. Испытываемый газ пропускают через поглотительный сосуд с 10%-ным раствором едкого кали (100 мл) со скоростью 130—150 мл/мин. По окончании пропускания [c.120]

Выполнение определения. Исследуемый газ смешивают с равным объемом водорода и пропускают со скоростью 15—25 л/ч для поглощения сероводорода через промывную склянку с разбавленным раствором ацетата кадмия. Далее газ проходит через фарфоровую трубку диаметром 16—18 мм, наполненную кусочками глинозема, не содержащего серы, или кусочками битого кварцевого стекла диаметром 5—10 мм. Фарфоровая трубка находится в трубчатой электрической печи длиной 40 см. Температуру печи доводят до 900—1000° С (ярко-красное каление), регулируя ее реостатом. Образующийся сероводород поглощают раствором ацетата кадмия в обычных промывных склянках. Таким способом определяют содержание серы, входящей в состав органических сернистых соединений. До и после каждого определения проводят [c.781]

Гораздо труднее перевести органические сернистые соединения, содержащиеся в угле, в сернистые соединения магния и натрия. Реакция соды и окиси магния с серой органических соединений начинается при температуре, лежащей иногда значительно выше начала сухой перегонки углей. При этом образующиеся при термическом разложении угля сернистые соединения оказываются более стойкими, чем их материнское вещество, и в то же время легко летучими. Примером могут служить образующиеся при перегонке углей тиофен и его гомологи. Эти летучие соединения могут легко пройти небольшой слой смеси Эшка, не вступив в реакцию со щелочами. В результате произойдет потеря части органической серы, и для общего содержания серы в угле будут получены низкие числа. Опасность потери сернистых соединений при определении серы по способу Эшка тем больше, чем легче разлагаются сложные нелетучие сернистые соединения, содержащиеся в углях, т. е. чем моложе угли. Таким образом, применение способа Эшка к каменным углям наименее опасно, полученные же по этому способу числа для торфов л Молодых бурых углей вызывают сомнение и часто требуют проверки их другим способом. Но и при работе с каменными углями необходимо нагревать тигель со смесью крайне осторожно, чтобы дать возможность щелочам прореагировать с серой сложных нелетучих соединений до их превращения в тиофен и его гомологи. Реакция щелочей с органическими сернистыми соединениями возможна в данном случае при относительно низкой температуре только вследствие окисления последних кислородом воздуха, который имеет, однако, очень слабый доступ к частицам угля. Таким образом, при определении серы по способу Эшка надо стремиться при сравнительно низкой температуре окислить все нелетучие сернистые соединения угля и всеми мерами избежать их разложения до окисления. Если эта цель достигнута, то в дальнейшем повышение температуры смеси не опасно, так как сложные органические соединения с окисленной серой при своем распаде не дадут стойких летучих соединений — тиофена и его гомологов. В это время можно уже нагревать смесь до накаливания и перемешивать ее, чтобы сжечь весь уголь и заставить прореагировать минеральные соединения серы с содой и окисью магния. [c.110]

Для определения количественного содержания в нефтях так называемой общей серы, т. е. серы, входящей во все серосодержащие органические соединения, предложены многочисленные методы. Наиболее надежными среди них считаются окислительные, гарантирующие полное разложение анализируемого вещества с образованием хорошо растворимых и, следовательно, полностью улавливаемых окислов серы. Так как нефти значительно различаются по фракционному составу и физическим свойствам, единых универсальных условий полного окисления сернистых соединений, входящих в их состав, подобрать не удается. Поэтому для различных нефтей и нефтепродуктов применяются различные методы. [c.55]

Ниже описаны отдельные типы сточных вод, их характеристики и оптимальные методики анализа. Стоки, попадающие в поверхностные воды, содержат бензин, керосин, топливные и смазочные масла, бензол, толуол, стирол, ксилол, жирные кислоты, фенолы, глицериды, стероиды, пестициды и металлорганические соединения. Перечисленные соединения составляют примерно 90% или выше от общего количества всех органических примесей (данные основаны на приблизительной оценке загрузки аналитической лаборатории). В числе других веществ, загрязняющих окружающую среду, можно назвать нитросоединения, асфальты, воска, твердые парафины, карбонильные и сернистые соединения, хлорированные углеводороды и бифенилы ( последние два типа соединений производятся промышленностью в больших количествах), а также соли трех- и многоосновных органических кислот. Методы газо-хроматографической идентификации этих соединений в данной главе подробно не рассматриваются, не потому, что это невозможно (напротив, такие анализы уже описаны), а потому, что природа и содержание подобных примесей для целей настоящего изложения имеют второстепенное значение [1—5]. В приведенном списке вещества-загрязнители расположены в соответствии с возрастающей трудностью их определения. Состав стоков завода, производящего органические растворители, проверить нетрудно. Однако гораздо труднее получить аналогичные результаты, анализируя канализационные воды в нескольких милях ниже, поскольку в этом случае примеси, сбрасываемые заводом, смешиваются с другими веществами и, вероятно, успевают прореагировать с некоторыми из них. В результате при любом анализе органических примесей в сточных водах мы можем узнать только о соединениях, присутствующих в пробе в момент анализа, но не о составе исходных стоков. [c.519]

Зельвенский с сотрудниками [103] разработали метод определения суммарного содержания органических сернистых соединений в газе, основанный на нревран] ении этих соединений в сероводород. Исследуемый газ в смеси с избыточным количеством водорода пропускают через трубу с кварцевой насадкой, нагретую до 900—1100° С. Образующийся сероводород поглощают раствором ацетата кадмия. Метод пригоден для анализа генераторных и инертных газов. [c.110]

Количество сернистых соединений в нефтепродуктах выражают в процентах общей серы или связанной в данной группе соединений. Во все схемы включено определение общей серы. Содержание дисульфидов устанавливают косвенно — после их восстановления цинковой пылью в уксусной кислоте до меркаптанов. Тиофены и органические сернистые соединения более сложной структуры относят к остаточной сере, которую во всех схемах рассчитывают по разности между количеством общей серы и суммой сероводородной, меркаптановой, сульфидной, дисульфидной и элементарной серы. Отсутствие надежного метода определения тиофеновой серы является недостатком почти всех схем. А между тем именно количество остаточной серы часто достигает половины общего ее содержания в нефтепродукте. [c.85]

Топлива реактивных двигателей Т-1 и ТС-1 представляют собой лигроинокеросиновые фракции, получаемые прямой перегонкой иефти [534]. Топливо Т-1 отличается от топлива ТС-1 большей плотностью и вязкостью, более тяжелым составом и меньшим содержанием серы. В топливах типа Т-1, ТС-1 и Т-2 содержание ароматических углеводородов составляет от 15 до 20%, парафиновых 30— 60%, нафтеновых 20—45%). В них присутствуют также непредельные углеводороды. В ТС и Т-2 содержится сера в виде дисульфидов, сульфидов и других соединений. Основными коррозионно-активными веществами топлив являются сернистые и кислородные соединения. Однако и углеводородный состав топлива оказывает определенное влияние на коррозионную агрессивность сернистых и кислородных соединений. Среди сернистых соединений коррозионно-активными являются сероводород, элементарная сера и меркаптаны. Из кислородных соединений топлив наиболее коррозионно-активны органические кислоты, которых содержится 0,5—3% [538]. Процессы, происходящие с окислами металлов после длительного воздействия дифенила при высоких температурах, изучались путем исследования структуры порошков [535]. Испытания проводили в интервале температур от 320 до 450° С, продолжительность выдержки составляла 240 ч при 450° С и 500 ч при 370 и 410° С. Испытание порошков было обусловлено стремлением быстрее получить необходимые результаты, так как развитая поверхность порошкообразных образцов способствовала этому. Однако это не соответствовало реальным условиям применения керамических материалов в виде монолитных изделий. Были исследованы изменения структуры окислов циркония, вольфрама, молибдена, алюминия, титана и др. [c.213]

При содержании золы в нефтяных коксах более 0,5% необходимо, рассчитывая Зост, вводить поправку на величину Зсфд, учитывающую количественный и качественный состав золы. Напрнмер, при известном составе огнеупорной кладки высокотемпературной печи и определенной величине озоления кокса в ироцессе эксплуатации установки (за счет крошки огнеупорной кладки) можно заранее определить соответствующее увеличение сернистости товарного кокса и предложить напболее приемлемый режим его облагораживания. Зная состав золы, можно рассчитать по уравнению (19) содержание в углероде сульфидной серы (при полном удалении органической серы). Таким образом, опыты не только подтвердили наличие в предложенном механизме стадии перехода органических сернистых соединений в неорганические сульфиды при обессеривании углерода, но позволили количественно оценить эффект торможения процесса обессеривания. [c.213]

Погрешность определения органических сернистых соединений данным методохм при содержании их в газе 10—20 жг/ж- составляет 15—25% (относительных). При более высоких содержаниях органической серы в газе погрешность определения ниже. Так, при содержании органической серы 400—1000 мг/м погрешность определения составляет 1—2% (относительных.) [c.193]

Примечание. При анализе газов с высоким содержанием углеводородов, например природного газа и др., при неполном окислении газа (вследствие нпзкой температуры печи или недостатка воздуха) иногда наблюдается образование продуктов с кислотными свойствами. Это может привести к ошибкам, которые особенно сказываются при определении малых концентраций органических сернистых соединений в газах. Признаком неполного окисления газа является выделение копоти на холодных частях кварцевой трубки при нормальном ведении процесса окисления это явление не должно наблюдаться. [c.195]

Докладчики показали сун1,ествование зависимости между содернганием серы в исходной нефти и в но ]учаемых из нее нефтепродуктах. Мы обнаружили, что сернистые соединения, содержащиеся в сырых нефтях, строение которых в больи10Й части случаев неизвестно, разлагаются, следуя определенной избирательности в зависимости от температуры. Так, нанример, если подвергать сернистую нефт], действию температуры 300°, пропуская через нее струю азота (барботаж), то, спустя некоторое время, выделение газообразного сероводорода прекращается. При дальнейшем повышении температуры, например на 50°, вновь разлагается некоторая часть сернистых соединений и т. д. Важно отметить, что распределение органических сернистых соединений в сырых нефтях, как правило, следует общей закономерности содержание серы увеличивается с повышением темиературы кипения фракций максимальное содержание серы наблюдается в остаточных нефтепродуктах, битуме [c.291]

Проблемы, связанные с разделением фаз. На теплообменники могут воздействовать различные агрессивные вещества. Вместе с тем могут возникать другие виды воздействий, связанные с разделением фаз во время охлаждения или нагрева. Один случай уже ранее рассматривался образование и удар капель воды в газе с содержанием СОо. Аналогичная проблема может возникать в случае, когда газ содержит определенную долю НзЗ, что характерно для ряда нефтеперегонных процессов в таких случаях необходимо использовать аустенитную сталь для труб [10]. В некоторых процессах в результате синтеза в химических реакторах может образовываться небольшое количество органических кислот, таких, как муравьиная, уксусная и масляная, которые могут конденсироваться преимущественно при опускном течении жидкости в охладителях, а затем в дисцилляционных установках. Вниз по потоку от точки начала конденсации кислоты становятся все более разбавленными и менее коррозионными. Кроме основных компонентов потока в реакторах образуются небольшие количества агрессивных соединений, что способствует увеличению скорости коррозии. В качестве примера можно привести цианид водорода, который образуется в реакторах при каталитическом крекинге жидкости. Однако отложения, образующиеся вследствие выноса из дистилляционных установок, могут оказаться полезными. Ранее было отмечено, что углеродистая сталь обладает стойкостью при работе парциального конденсатора очистителя СОа, несмотря на то, что в газовой фазе концентрация СО2 высока. Это происходит отчасти вследствие выноса карбоната калия или раствора аминовой кислоты, из которых происходит выделение СО2, что значительно уменьшает кислотность конденсата. Кислород способствует ускорению ряда коррозионных процессов (а именно образованию сернистых соединений за счет НзЗ) и коррозии за счет СО2, а случайное загрязнение кислородом (например, из-за [c.320]

Сераорганические соединения входят в состав большинства нефтей. По содержанию и составу сернистые соединения нефти сильно различаются. В нефтях, кроме элементной серы и сероводорода, присутствуют и органические соединения двухвалентной серы меркаптаны, сульфиды, тиофены, соединения типа бензо- и дибензотиофенов. Поэтому проблема технологии нефтехимической переработки серосодержащих нефтяных фракций требует разработки качественно новых экспрессных методов оценки физико-химических свойств фракций и входящих в них компонентов. В частности, таких важнейших характеристик реакционной способности, как потенциал ионизации (ПИ) и сродство к электрону (СЭ), которые определ пот специфику взаимодействия веществ с растворителями, термостойкость и другие свойства [1]. Чтобы перейти к изучению фракций серосодержащих нефтей целесообразно изучить зависимости изменений физико-химических свойств в гомологических рядах индивидуальных соединений, содержащих серу Определенные перспективы в этом направлении открывает электронная абсорбционная спектроскопия. Целью настоящей работы является установление существования подобных зависимостей между ПИ и СЭ в рядах органических соединений серы и логарифмической функцией интегральной силы осциллятора (ИСО). Основой данной работы явились закономерности [2-4], что ПИ и СЭ для я-электронных органических веществ определяются логарифмической функцией интегральной силы осциллятора по абсорбционным электронным спектрам растворов в видимой и УФ области. Аналогичные результаты получены для инертных газов. Обнаружена корреляция логарифмической функции ИСО в вакуумных ультрафиолетовых спектрах, ПИ и СЭ [3]. [c.124]

В результате проведенной работы установлено, что для полного восстановления органически связанной окисленной серы до сульфида никеля необходимо сравнительно большое количество суммарного водорода, определяемого количеством катализатора и содержанием в нем водорода. Это количество водорода значительно больше теоретически необходимого для восстановления определяемого сернистого соединения ( в 500 раз для сернистых соединений, содержащихся в жирных кислотах), различно для разных сернистых соединений, не зависит от способа приготовления катализатора и в несколько раз больше количества, необходимого для определения неокисленной серы. [c.313]

При сопоставлении результатов измерений радиоактивности нефтей с данными об изменении изотопного состава серы [6 ] наблюдается относительное утяжеление изотопного состава с увеличением радиоактивности нефти (табл. 3). Таким образом, с изменением радиоактивности состав нефтей и битумов содержание серы, термостабильность, изотопный состав серы изменяются в определенном направлении. По-видимому, это не случайное явление, а законрмерный результат общего атомно-ядерного превращения земли по Вернадскому [1], которое приводит к медленному химическому изменению состава земли, нефтей и органического вещества параллельно с изменением изотопных соотношений. Полученные наблюдения говорят о необходимости продолжения подобного рода исследований. Дальнейшее изучение данных вопросов должно помочь найти пути к выявлению механизма осернения нефтей, выявлению генетических соотношений между органическим веществом и нефтью, а значит, и более глубокому познанию природы сернистых соединений. [c.226]

В этой области сделано еще сравнительно мало. Несомненно, однако, что изучение спектров поглощения достаточно большого количества индивидуальных сернистых органических соединений, а также рациональное сочетание спектрально-аналитических приемов с соответствующей физикохимической подготовкой пробы, позволяющее уменьшить многообразие встречаюнщхся соединений, может дать хоронтий результат. Очень важно таюте рационально определить задачу, интересующую технику. Нужно ли валовое определение содержания серы и в каких предельных концентрациях представляет ли особый интерес обнаружение каких-либо специальных сернистых соединений или классов соединений и KaKiix именно и т. д. [c.25]

Причиной получения неправильных результатов определения РеО и Рв20з может оказаться также неполнота растворения (удаления) металлического железа. Далее, если руда содержит органические вещества или разлагаемые кислотой сернистые соединения, результаты определения закиси железа в этом случае будут несколько завышены из-за частичного восстановления сероводородом Ре(П1), а при содержании в руде перекиси марганца, наоборот, занижены вследствие частичного окисления закиси железа. [c.72]

Основными требованиями к микронаполнительным добавкам являются достаточная тонкость измельчения н ограниченное содержание примесей, оказывающих отрицательное влияние на твердение цемента. Согласно ГОСТ 4797—49 дисперсность добавок должна характеризоваться 5%-ным остатком на сите № 02 и не более чем 35%-ным остатком на сите № 008, а содержание в них сернокислых и сернистых соединений в пересчете на SOg не должно превышать 3%. Ограничивается стандартом и содержание органических примесей, определение которых производится по методу эталона. [c.593]

Углерод органических соединений окисляется до углекислоты, водород образует воду, а сера серной кислоты восстанавливается и выделяется в виде сернистого газа. Весь азот отщепляется в виде аммиака, связывается серной кислотой и превращается в сернокислый аммоний. Последний разлагается концентрированной щелочью (в специальном приборе) с образованием аммиака. Аммиак перегоняется с парами воды в приемник, где он улавливается титрованным раствором серной кислоты. Избыток серной кислоты, не вступившей в реакцию с аммиаком, оттитровывают раствором щелочи той же нормальности. Для определения аммиака, имеющегося в воде, воздухе и реактивах ставят контрольный опыт, в котором вместо анализируемой жидкости берут дистилл1[рован-ную воду в том же объеме. По разности результатов титрования контрольной и опытной пробы определяют, какое количество кислоты связалось с аммиаком, освободившимся при сжигании исследуемого вещества, и вычисляют содержание аммиака или азота в пробе, взятой для анализа, и процентное содержание азота в исследуемом веществе. [c.209]

Айвазов с соавт. [208] для определения сероводорода в потоке этилена или воздуха применили метод ваканто-хроматографии, предложенный Жуховицким н Туркельтаубом в 1962 г. Этилен с содержанием от 5 до 0,1% H2S непрерывно пропускался через хроматографическую колонку с 40% трикрезилфосфата на инзенском кирпиче до установления адсорбционного равновесия. После введения в колонку определенного объема газа-дозатора (чистый газ или воздух) на хроматограмме появляется пик, соответствующий вакансии сероводорода. Метод позволяет определять 0,1% H2S с относительной ошибкой 5%. Сероуглерод, образующийся при пиролизе различных органических соединений без доступа воздуха [214—217], хорошо отделяется от СО2 и других сернистых газов на колонке с силикагелем при 80—120 °С, а для определения 10 % S2 в бензоле применяли насадку, содержащую триксиленилфосфат на целите, и электронозахватный детектор [216]. [c.100]

Первоначальная методика использования такого детектора была описана Коулсоном и др. [81. Поток, выходящий из хроматографа, смешивают с кислородом и пропускают через кварцевую трубку для сжигания размером 30 X 1,25 см, нагреваемую до 800° и содержащую три тампона из платиновой сетки длиной 2,5 см. При прохождении через трубку хлорированные углеводородные пестициды сжигаются до воды, углекислого газа и хлористого водорода большинство же природных компонентов растительной ткани будут образовывать только первые два из указанных веществ. Поток газа из трубки для сжигания барботируют затем через титрационную ячейку и содержание хлора определяют кулонометрически. Метод основан на непрерывном автоматическом титровании хлорида ионами серебра, которые генерируются электрически в титрационной ячейке. Электрический ток, необходимый для поддержания постоянной концентрации ионов серебра в ячейке, регистрируется на ленте самописца как функция времени. Как обычно принято, снимают ряд прямых, причем природа пестицида определяется положением пика на ленте, а количество — площадью под пиком. Если нужно определять количество серусодержащего компонента, газ-носитель, входящий в трубку для сжигания, следует смешивать не с кислородом, а с водородом, вследствие чего расложение органических соединений происходит в атмосфере восстановителя. Образуется сероводород, который также может быть определен кулонометрически. Согласно другому методу (более желательному с точки зрения безопасности), пробу сжигают в атмосфере кислорода, а образующийся сернистый газ измеряют в ячейке с золотым электродом для определения окислительно-восстановительного потенциала. [c.578]

Сернисто-ароматический концентрат, содержание сульфидной серы в котором определено заранее, окисляют при комнатной температуре перекисью водорода в уксусной кислоте (перекись водорода берется в количестве, необходимом для окисления сульфидов в сульфоксиды). При разбавлении реакционной смеси водой основная масса сульфоксидов переходит в органический слой, адсорбируемый силикагелем. Неокисленные сераорганические соединения (тиофены) и ароматические углеводороды вымываются бензолом, а сульфоксиды десорбируются спиртом. Водно-уксуснокислотный слой концентрируют до малого объема, а содержащееся в нем небольшое количество сульфоксидов извлекают хлороформом. Ход отделения сульфоксидов контролируют прямым определением 80-группы по разработанному нами полумикрова-рианту ацидометрического метода Уаймера [16]. [c.66]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология