Поверхность влияние частичного окислени

На поверхностях многих твердых тел имеются посторонние атомы и группы, настолько тесно связанные с этими поверхностями, что их уже нельзя рассматривать как адсорбированные. Так, адсорбционные свойства сажи в значительной мере определяются частичным окислением поверхности (гл. VII, разд. УП-ЗА). В зависимости от условий обработки окисленная поверхность может быть кислой или основной [39].. Существенное влияние на адсорбционные свойства саж оказывает расположение углеродных колец [40]. Серьезные дискуссии вызывает химическая природа кислотных центров алюмосиликатных катализаторов. Основная проблема здесь заключается в определении типа кислотности этих центров, т. е. являются ли они кислотами Бренстеда (доноры протонов) или Льюиса (акцепторы электронов). Имеющиеся данные не позволяют сделать однозначный выбор, хотя ИК-сиектры и указывают на наличие на поверхности гидроксильных групп [41].. [c.425]

Оказалось, что все изученные образцы обнаружили склонность к самовозгоранию. При этом опасность самовозгорания повышается при удалении отложений от сушильных камер. Это объясняется двумя причинами. Во-первых, при удалении от сушилок оседают более мелкие частицы, имеющие наиболее развитую поверхность. Во-вторых, на отложения, находящиеся вблизи сушилок, оказывает влияние повышенная температура, приводящая к их частичному окислению. [c.140]

Денитрационная башня орошается небольшим количеством серной кислоты, поэтому кислота в ней сильно нагревается, что способствует выделению окислов азота. Одновременно с денитрацией кислоты в башне 1 сернистый ангидрид частично абсорбируется серной кислотой и окисляется окислами азота. По характеру протекающих процессов первую башню можно схематически разделить на три зоны. В нижней зоне происходит упаривание серной кислоты с выделением паров воды в газовую фазу, в средней зоне окислы азота выделяются из нитрозы вследствие наибольшего ее разбавления, в верхней зоне конденсируются поступающие снизу пары воды и, следовательно, происходит разбавление нитрозы и частичное окисление растворяющегося в ней ЗОз- Строгого разделения перечисленных процессов по зонам провести нельзя, так как частично они совмещаются друг с другом. Кроме протекания этих процессов, в первой башне из газа улавливаются также остатки пыли, поглощаются мышьяковистый ангидрид и двуокись селена, конденсируются пары серной кислоты (получают из 50з, присутствующего в обжиговом газе), образуется сернокислотный туман и др. Туман лишь частично поглощается в первой башне, большая его часть поступает в последующие башни системы, где вследствие большой суммарной поверхности частиц тумана он оказывает существенное влияние на протекающие в башнях процессы. [c.324]

Функцию катода могут выполнять и продукты окисления металла, частично покрывающие его поверхность и ускоряющие его коррозию. Незащищенная поверхность металла в этом случае является анодом. Такое объяснение влияния продуктов коррозии металла на ее скорость впервые было дано в пленочной теории коррозии, разработанной В. А. Кистяковским. [c.196]

Согласно [121], влияние окисления — плазменного или анодного — на поверхностные и электрохимические свойства алмаза связано не только с изменением поверхностного диполя в адсорбционном слое кислорода на поверхности, но и с частичным удалением подповерхностного водорода, который в объеме алмаза способен образовывать комплексы с бором и в результате этого пассивировать бор как акцептор (см., например, [122]). [c.35]

Вискозиметрические измерения проводят на хорошо и свеже-перемешанных адгезивах, в то время как определение клейкости — на застывших образцах, вследствие чего на их поверхности почти всегда имеется тонкая корка, которая может почти устранить клейкость, но не будет заметно влиять на вязкость в массе. Например, образцы различных каучуков выдерживались в озоне в течение 10 мин. Такая обработка привела к снижению / (после 30-секундного контакта от 0,3 до 0,17 МПа для бутилкаучука, от 0,31 до 0,035 МПа для бутадиен-стирольного, от 0,42 до 0,025 МПа для бутадиен-акрилонитрильного и от 0,23 до 0,1 МПа для натурального каучука. Последующая шероховка поверхности, т. е. частичное удаление окисленного слоя, почти восстановила первоначальную клейкость [37]. В работе [39] аналогичное влияние окисления и старения поверхности и благоприятная роль шероховки описано для случая дублирования и последующей совулканизации смеси на основе НК и вулканизованной резины из СКС, [c.90]

Валентное состояние элементов, входящих в состав катализатора, изменяется и под влиянием реакционной среды, и поэтому можно создать на поверхности разную степень их окисления. Сравнение скоростей окисления пропилена и акролеина на катализаторах, обработанных кислородом (высшее окисленное состояние ионов), и частично восстановленных показало, что для превращения пропилена в акролеин необходимо, чтобы катионы, входящие в состав модифицированного молибдата кобальта, были частично восстановлены, а для об,разования акриловой кислоты из акролеина необходимо высшее окисленное состояние ионов Со и Мо. [c.196]

Следует отметить два существенных преимущества описанного выше метода исследования кинетики электродных процессов по сравнению с методом поляризационных измерений. Во-первых, поскольку концентрация НВЧ, и, следовательно, положение и форма кривой ф—1п[М+] однозначно определяются потенциалом электрода и не зависят от величины истинной поверхности электрода, то зависимость концентрации НВЧ от потенциала поляризации дает важную информацию в тех случаях, когда обычные поляризационные кривые искажены вследствие изменения величины поверхности, например, из-за ее растравливания. Искажающее влияние, так же, как и при поляризационных измерениях, в этом случае оказывает только омическое падение потенциала. Во-вторых, если проводить измерение концентрации НВЧ, например, по диффузионному предельному току окисления НВЧ на индифферентном индикаторном электроде, то по зависимости концентрации НВЧ от тока поляризации можно изучать электродный процесс при очень высоких плотностях тока, когда обычные поляризационные измерения неизбежно искажаются омическим падением потенциала. Необходимо только, чтобы при этом не происходило изменения активности самого электрода и его истинной поверхности, не менялась концентрация ионов устойчивой валентности в растворе и не наступала пассивация электрода. Поскольку при поляризационных измерениях в общем случае необходимо учитывать одновременно как омическое падение потенциала, так и изменение истинной величины поверхности, то возможность частичного устранения влияния этих искажений при использовании описанного выше метода существенно повышает точность измерений. [c.81]

Окисление углей объясняется двумя факторами химическими и физическими. Первые следует считать основными под влиянием кислорода происходит изменение или даже частичное разложение органической массы угля, ведущее к указанным переменам в химических и физических свойствах по сравнению с первоначальными. Физические факторы, способствующие окислению, следует считать подсобными, второстепенными. Это в основном явления, ведущие к измельчению угля, при котором происходит увеличение его поверхности, а отсюда более интенсивное окисление. [c.555]

Влияние функции распределения электронов по энергиям на скорость химической реакции вытекает из анализа результатов изучения некоторых процессов в прикатодной области (синтез аммиака [2], окисление азота [81]). Установлено, что скорость образования продуктов реакции в прикатодной области значительно превышает скорость их образования в положительном столбе тлеющего разряда. Известно, что распределения электронов по энергиям в различных областях разряда различны. В тлеющих разрядах в молекулярных газах могут быть получены так называемые активные газы, содержащие значительные концентрации атомов. Часто полученные активные газы используются для проведения реакций на поверхности твердой или жидкой фазы, для нанесения пленок и т. д. Например, предложен способ активации поверхностей некоторых полимеров [82]. Частично диссоциированный кислород (3—4%), полученный в тлеющем разряде, обтекает поверхность образца, в результате чего уменьшается его (образца) вес и изменяются некоторые свойства (смачиваемость, сила сцепления с покрытиями, нанесенными на образец после такой обработки). Такие явления не наблюдались при обдувании образцов холодным кислородом. Процесс проводился при мощности в разряде 200— 300 вт, давлении — нескольких мм рт. ст., расходе кислорода — 5 моль/сек. Температура образца — 80° С, время обработки — 15 мин. Обработке подвергались образцы из полипропилена, полиэтилена, политетрафторэтилена, поливинилхлорида. Механизм процесса активации, по мнению исследователей, следующий. Атомы кислорода окисляют моле- [c.425]

С) стали и вытеснение ее атомами защитного газа (аргона), которые гораздо тяжелее атомов серы, на периферию плазменной дуги с температурой 2000 — 1000 °С, где атомы серы соединяются с кислородом в ЗОг, 50 и удаляются из зоны реакции в атмосферу. Процесс протекает при высокой температуре и интенсивном перемешивании расплавленного металла. Значительный температурный градиент оказывает влияние на поверхностное натяжение и усадку и приводит к изменению топографии поверхности переплавленного слоя металла. Испарение серы зависит от температуры плазмы, размера частиц, времени пребывания в плазме, физических свойств частиц плазмообразующего газа и ряда других факторов и с термодинамической точки зрения представляет переход вещества из одной фазы в другую, проходящий при постоянной температуре и неизменном давлении. Процесс получения максимального выхода серы в виде 5, 50, 50г, 5гО при минимальном выгорании легирующих элементов оптимизировали расчетным путем по минимальной загрязненности поверхности примесями (сульфидами, оксисульфидами). При предъявлении требований к чистоте поверхности и переплавленному слою подбирали режимы переплава таким образом, чтобы, варьируя температуру, соотношение компонентов защитного газа (Аг, О2), время пребывания металла в расплавленном состоянии, переплавленный слой металла был мало загрязнен различными примесями и это согласовалось с кинетикой окислительновосстановительного процесса. Применение первого вариационного принципа химической термодинамики для определения равновесных параметров многокомпонентных гетерогенных систем показало, что интенсивное окисление серы кислородом в газовой фазе происходит при высоких температурах (2500 — 3000 °С), которые достигаются при нагреве металла низкотемпературной плазмой в защитной среде, содержащей 95 % Аг + 5 % О2 (рис. 165). Процесс десульфирования путем переплава поверхности металла может быть представлен как ступенчатый, заключающийся в последовательном переходе атомов через различные фазы металл —пар с последующим окислением в области низких температур и удалении в атмосферу в виде молекул и атомов. Наряду с удалением из расплава 5, 502, 50 путем выноса их на поверхность жидкого металла происходит частичное растворение и измельчение неметаллических включений, что приводит к снижению балла по сульфидным включениям. Экспе- [c.392]

В некоторых случаях положительное влияние оказывают добавки активных газов в инертную среду, природа этих добавок зависит от характера свариваемого изделия и электрода. При сварке титана и его сплавов примеси N2, О2, Н вызывают в сварных швах образование холодных трещин Надо обеспечивать надежную защиту от воздуха не только сварочной ванны, но и остывающих участков шва и зоны вблизи шва. Примеси окислителей приводят к изнашиванию (окислению) вольфрамового электрода Азот также вредно влияет на металлы, подлежащие сварке. Чаще всего применяют добавки водорода, который также выполняет функции экранирующей среды, способствует повышению напряжения дуги, а тем самым ее температуры. Водород частично диссоциирует в дуге, а при рекомбинации атомарного водорода на поверхности металла выделяется дополнительное количество тепла, способствующее плавлению металла. [c.19]

Наши познания специфического влияния различных видов поверхности на процессы окисления пока еще очень бедны. Иногда поверхность может быть причиной деструкции некоторых продуктов частичного окисления. Например поверхности, покрытые галоидными солями щелочных металлов, разрушают перекись водорода, образующуюся в процессе окисления этапа и высших углеводородов при низком давлении, в то же время влияние ес на другие продукты реакции зависит от конкретных условий э]< сперимента [25, 51]. [c.320]

ЛОМ, может потребоваться гораздо меньшее критическое напряжение сдвига, чем для самой металлической частицы. Труднее объяснить влияние газовой фазы, используя только понятие слоев окислов окисленные частицы Со неподвижны в СОг и подвижны в атмосфере Оз. Чтобы обойти эту трудность и сохранить первоначальную интерпретацию [137], можно предположить, что поверхность графита легче покрывается хемосор-бированным кислородом при выдерживании в Ог, чем в СО2 при одной и той же температуре. Однако вызывает сомнение [84] предположение, что атомы углерода, расположенные на плоскостях графита ООО/ , способны хемосорбировать кислород в сколько-нибудь заметных количествах. Правда, поверхности скола графита (особенно частично окисленного) часто состоят [138] из многочисленных ступенек высотой от 10 до 1000 А или больше. Атомы углерода, расположенные на этих ступеньках, способны удерживать адсорбированный кислород, который в свою очередь может увеличивать подвижность частиц. Потребуется еще много труда, чтобы выяснить, действительно ли и каким образом слой хемосорбированного кислорода, поверх которого, как полагают, движутся частицы, перемещается или удаляется, приводя к их неподвижности. [c.205]

Коррозия начинается с поверхности металла и при дальнейшем развитии этого процесса, как правило, распространяется вглубь. Металл при этом может частично или полностью растворяться или же могут образоваться продукты коррозии в виде тонких нерастворимых плёнок, которые препятствуют дальнейшему а. рессивному влиянию среды (например, коррозия высоколегированных коррозионностойких сталей в воде и атмосфере). Могут образовываться также осадки на металле в виде оксидов и гидроксидов металла (например, ржавчина при коррозии углеродистой стали во влажной атмосфере, гидрат окисла цинка при коррозии цинка в воде, окалина при высокотемпературной коррозии стали в отсутствие влаги и т.д.). При этом под окалиной принято понимать толстые (видимые), более 5000 ангстрем, продукты в основном высокотемпературного окисления, образующиеся на поверхности стали и некоторых других сплавов при взаимодействии со средой, содержащей кислород, в отсутствие влаги. Для железа, в зависимости от температуры окисления окалина состоит в основном из ГеО(вюстиг), (гематит), (магнетит) или их сочетаний. [c.8]

В 1967 г. Лотт и Слипцевич [2] изучали частичное окисление метана при 450 С и давлениях до 14 кбар. Вследствие столь широкого интервала применявшихся давлений исследователи были вынуждены работать с различными реакционными сосудами, что затрудняло количественное определение влияния давления на степень превращения метана (скорость реакции зависела от поверхности реакционного сосуда). Авторы отмечают, что при давлениях выше 150 атм заметно возрастает выход муравьиной кислоты, а выше 400 атм в значительной степени начинает протекать [c.382]

Частичное окисление часто является целенаправленным процессом модификации свойств полиолефинов. Наличие кислородсодержащих групп в составе полиолефинов повышает адгезионное взаимодействие полимерных пленок с защищаемыми поверхностями и адсорбцию азокрасителей, придает изделиям стойкость к окислительной деструкции под влиянием кислорода воздуха, увеличивает жесткость и деформационную устойчивость. В процессе окисления в полимере возникают группы, облегчающие прививку к нему другого полимера. Во всех перечисленных случаях (за исключением повышения жесткости и теплостойкости) окислению целесообразно подвергать поверхностные слои готового изделия, применяя в качестве реагента смесь кислорода с озоном. В процессе направленного (контролируемого) окисления в поли-олефинах появляются карбоксильные и гидроперекисные группы. Последние могут инициировать привитую сополимеризацию. йодидом калия в уксуснокислом растворе при 20° С их восстанавливают до гидроксильных групп для повышения устойчивости полиолефинов к окислению [c.262]

В изученных условиях пропилен и кислород адсорбировались на обоих катализаторах практически мгновенно. Хемосорбция обоих газов обратима лишь частично. Характер взаимного влияния пропилена и кислорода при адсорбции смесей разный для катализаторов мягкого и глубокого окисления пропилена. На поверхности катализаторов селективного окисления, предварительно покрытой кислородом, скорость хемосорбции пропилена меньше и, по-видимому, характеризует взаимодействие пропилена с кислородом. Вместе с тем наблюдается усиление хемосорбции пропилена, причем количество поглощенного СдНв возрастает только за счет необратимой адсорбции. Квазиравновесные изотермы необратимой адсорбции пропилена на чистой поверхности катализатора и поверхности, частично покрытой кислородом, приведены на рис. 1. Необратимая адсорбция пропилена линейно увеличивается с ростом количества предварительно адсорбированного кислорода, причем каждая молекула О а приводит к дополнительной адсорбции двух молекул прочно связанного СзНб. [c.180]

Необходимо учитывать, что измеряемые обычно электродные потенциалы сульфидов характеризуют не чисто сульфидную, а уже окисленную поверхность [37]. Зависимость электродных потенциалов частично окисленных минералов от pH среды приводит к тому, что, например, при рН=4 объединение галенита и сфалерита создает пару с потенциалом, равным -0,064 В, тогда как при рН=9 эта же электродная пара будет иметь потенциал +0,147 В. Используя принципы термодинамического расчета, А.А.Абрамов, В.М.Авдохин [37] расположили в ряд по вероятности направления их взаимного влияния на окисление друг друга в тех или иных условиях. Было отмечено, что при взаимном контакте потенциал более электроотрицательного минерала резко возрастал, что создало наиболее предпочтительные условия для адсорбции на нем анионов ксантогената. Смещение потенциала минерала в отрицательную сторону может привести к десорбции собирателя с его поверхности. [c.82]

Таким образом, свойства платиновых анодов и ПТА обусловлены образованием или наличием на поверхности анода окислов и xesto-сорбировапных слоев, на которых и происходит электродная реакция. Состояние поверхности анода и ход электрохимической реакции взаимосвязаны между собой и оказывают влияние друг на друга. В щелочных, сульфатных, фосфатных и других растворах, где основным анодным процессом является выделение кислорода, окисление поверхности анода протекает быстро, В хлоридных или содержащих ионы хлора электролитах основным анодным процессом на ПТА или платине может быть разряд хлор-ионов, поэтому окисление поверхности анода замедляется из-за низкой скорости образования кислорода в результате действия ионов хлора. Происходит частичное вытеснение кислорода хлором [88—91]. В присутствии хлор ИОнов в электролите в процессе анодной поляризации платины происходит взаимная конкуренция кислорода и хлор-ионов. Предварительное окисление поверхности анода снижает адсорбцию ионов галоидов в кислых растворах [92—94]. Аналогичные явления наблюдаются TaKHie при адсорбции поверхностью анода других частиц, в том числе и органических молекул. Так, на платиновом аноде при потенциале выше 1,6 В при адсорбции бензола и нафталина наблюдалось частичное вытеснение хемосорбированного кислорода. Адсорбция связана с внедрением органических молекул в поверхностный слой окисла и образованием устойчивых поверхностных соединений, влияющих на электрохимические свойства поверхности [95]. [c.153]

Другую точку зрения [62], состоящую в том, что металлы или их окислы присутствуют в виде коллоидных частиц, которые действуют как гетерогенные ингибиторы, вновь выдвинули Уолш с сотр. [48, 49]. Их концепция основывается отчасти на опытах по влиянию тетраэтилсвинца на медленное окисление простого эфира и метана, а частично — на прямых наблюдениях, связанных с двигателями. Они полагают, что появление во всех случаях тумана, образованного частицами окиси металла, в сочетании с наблюдающимся ингибирующим влиянием поверхностей окислов на кинетику медленного окисления указывает на то, что антидетонатор действует за счет поверхностных реакций радикалов тина НО и других промежуточных продуктов окисления, например Н2О2. [c.474]

Большинством исследователей давно было признано, что наблюдаемое уменьшение теплот хемосорбции с покрытием поверхности, особенно на начальных стадиях процесса адсорбции, может быть также частично обусловлено биографической неоднородностью. Весьма вероятно, что преимущественно будут заполняться места, обладающие высокой энергией адсорбции, как, например, ступени Френкеля, дислокации и ребра кристаллов. Однако эти места преимущественной адсорбции составляют в целом только малую часть всей поверхности и естественно предположить, что после того как они будут заполнены, их влиянием на Q можно будет пренебречь. Таким образом, простая модель активных мест не может объяснить зависимости Q от 0 при больших заполнениях поверхности. Однако имеется возможность обойти это затруднение, если принять для поверхности более динамичную модель. Нет оснований а priori считать, что дефект поверхности является неподвижным и как бы закрепленным на месте, а его передвижение во время хемосорбции дает возможность единичному дефекту посетить и активировать целый ряд адсорбционных мест. С другой стороны, если при температуре опыта вторичные процессы, протекающие в адсорбированном слое, способны создавать новые места для адсорбции или регенерировать исходные, то вновь можно себе представить, как дефекты будут влиять на хемосорбцию большого числа атомов. Так, например, регенерация дефекта может произойти как в результате поверхностной диффузии атомов от дефекта после диссоциации молекулы, так и в результате миграции хемосорбированных атомов (например, атомов Н) в междуузельные положения. Хемосорбция кислорода на некоторых металлах (например, меди, железе, кобальте) неотличима от окисления, так как после начальной стадии хемосорбции атомы металла мигрируют при 20° С (и даже при более низких [c.500]

Эти выводы о влиянии прочности связи металл—кислород на активность окисного катализатора качественно подтверждаются опытами по частичному восстановлению поверхности при последовательном импульсном вводе проб бутена нри отсутствии в газовой фазе кислорода. Естественно, что нри этом должно происходить обеднение поверхностных слоев кислородом, т. е. уменьшение концентрации ионов 0 . При этом должна расти величина Так, например, при переходе МнОа в МпаОд ( о = 17, а при переходе Мп Оз в МП3О4 ( о = 34. В результате увеличе-ния 0 катализатор должен становиться менее активным в отношении реакции глубокого окисления. На рис. 1.15 приведены результаты с МнОа- Видно, что с увеличением числа импульсов конверсия бутена-1 уменьшается с 60 до 40%, главным образом, за счет уменьшения образования СО2 (с 30 до 8%). Происходит увеличение выхода бутадиена с 4 до 10%. Согласно работам [53, 28], восстановление поверхности в результате протекания реакции окислительного дегидрирования сильнее всего уменьшает скорость глубокого окисления. Скорость реакций образования кислородсодержаш их соединений уменьшается не так значительно. На реакции окислительного дегидрирования и изомеризации восстановление поверхности оказывает лишь слабое влияние. Это уменьшает убедительность указанной корреляции. Но ее самая слабая сторона— резкая разнородность сравниваемых систем. Действительно, сопоставляются окислы типа МеО, МваОд, МеОа, образованные как переходными металлами Сг, Ее, N1, Мо, так и непереходными Хп, Зп, В1. У этих окислов различные типы кристаллических решеток, не тождественные типы связей при частичной потере кислорода Опи образуют также мало похожие промежуточные формы. Поэтому, если искать корреляцию термохимических и термодинамических характеристик окислов с их каталитическими свойствами, то в основу следовало бы скорее брать дифференциальные теплоты и свободные энергии частичного восстановления в условиях катализа каждой конкретной оксидной системы. Несмотря на то что очень высокие Qg исключают катализ, а очень малые могут быть невыгодными, более вероятно все же, что не только селективность, но и активность при глубоком окислении в первую очередь определяется кинетическими, а не термохимическими величинами. Поэтому нет оснований искать далеко идуш,ие корреляции между термохимическими свойствами окислов и их каталитической активностью. [c.291]

Согласно представлениям, развитым в работах Б. Н. Кабанова и Е. В. Криволаповой, основным процессом, определяющим скорость анодной коррозии свинца, является окисление металла кислородом, выделяющимся на поверхности РЬОа- Этот кислород, по мнению авторов, частично входит в кристаллическую решетку РЬО в виде сверх-стехиометрических атомов и диффундирует через слой окисла к поверхности металла, окисляя его. Авторами допускается также возможность окисления свинца под слоем РЬОг в результате проникновения электролита между кристаллами или агломератами двуокиси. Рост скорости коррозии при увеличении температуры и времени поляризации, установленный в указанных работах, объясняется влиянием этих факторов на скорость диффузии кислорода. [c.52]

Таким образом, на наружных частях растений, обработанных известково-серными отварами, помимо элементарной серы, образуется гипосульфит кальция, который частично, вследствие своей легкой растворимости в воде, не задерживается на листьях, а частично под влиянием кислорода воздуха переходит сначала с выделением серы в сульфит кальция, а затем в гипс, остающийся на листьях [58], Кроме того, на листовой поверхности остается углекислый кальций, образовавшийся в результате взаимодействия полисульфидов кальция с углекислотой. Так как все перечисленные соединения, кроме серы, не обладают фунгисидным действием, то это позволило ряду авторов [72, 73, 74] объяснить механизм фунгисидного действия полисульфидов кальция фунгисидным действием серы, выделяющейся из растворов полисульфидов кальция в тонкодисперсном состоянии. К этому же выводу приходит Голдсуорси [61], который предполагает, что окисление полисульфидов кальция до элементарной серы происходит внутри клеток растения. [c.217]

Реактивное испарение. При испарении пленок металла для уменьшения взаимодепствия остаточных газов с испаряемым веществом, оказывающего вредное влияние на свойства пленоК, давление в установке поддерживается как можно более низким [209]. Однако при реактивном испарении для обеспечения полного окисления металлических пленок поддерживается относительно высокое давление кислорода (от 10 5 до Ю мм рт. ст.). Этот метод полезен в тех случаях, когда вследствие полного или частичного разложения окислов металлов они не могут быть испарены непосредственно. Для получения кислорода используют термическое разложение MnOj, а для создания необходимого давления кислорода обычно применяют контроль натекания газа [210]. Для понимания кинетики реактивного испарения следует помнить, что средняя длина свободного пробега молекул газа при давлении 10" мм рт. ст. составляет примерно 50 см (см, рис. 5). Следовательно, вероятность образования молекул окислов металлов за счет столкновении в газовой фазе очень мала. Осноп-ным процессом является рекомбинация на поверхности подложки, куда в большом количестве попадают атомы металла и молекулы кислорода. [c.111]

Значительное влияние на скорость коррозии положительного электрода оказывает процесс анодного выделения кислорода на поверхности РЬОг. Этот кислород частично входит в кристаллическую решетку РЬОг и диффундирует через слой оксида к поверхности металла, окисляя его [3, 4]. Также возможно окисление свинца под слоем РЬОг в результате проникновения электролита между кристаллами диоксида. В результате окисления свинца кислородом образуется р-РЬОг и РЬО. На основании вышеизложенного можно эаклю- [c.24]

Нанесенные на поверхность лакокрасочные материалы сушат при нормальной или повышенной температуре. Режим сушки (температура, продолжительность) оказывает большое влияние на качество покрытий, особенно на те виды (алкидные, эпоксидные, полиуретановые и др.), образование которых происходит в результате удаления растворителей и сложных химических процессов. С повышением температуры эти процессы (поликонденсация, полимеризация, окисление) протекают значительно быстрее и полнее, что способствует увеличению адгезии, твердости, прочности, уменьшению водопо-глощаемости и улучшению других свойств покрытий. Некоторые виды покрытий, например меламино- и моче-виноалкидные, только после сушки при повышенной температуре отвердевают и приобретают нужные свойства. Это объясняется тем, что при нормальной температуре химические процессы, ведущие к образованию покрытий на основе указанных пленкообразующих, не протекают или происходят только частично. На рис. 7.1 показана зависимость водопоглощения глифталевого покрытия от режима сушки, а на рис. 7.2 — зависимость скорости высыхания от температуры сушки. [c.196]

Большинство окислов стабильно и не меняет активности в процессе окисления диметилсульфида, по крайней мере в течение 4 ч. По данным рентгеноструктурного анализа, фазовый состав катализатора не изменяется, за исключением двуокиси марганца, которая частично переходит в М.П3О4, при этом уменьшается удельная поверхность. Сильно изменяется также начальная удельная поверхность окислов меди и титана. В ИК-спектрах всех катализаторов после опыта обнарул< ивается ряд полос поглощения, свидетельствующих о существовании на поверхности соединений серы и углерода (рис. 134). Однако активность всех окислов, за исключением окиси цинка, постоянна в течение процесса окисления для окиси цинка определена начальная активность за первый час. Поэтому можно полагать, что наблюдаемые изменения поверхности и фазового состава некоторых окислов происходят в самом начале процесса окисления, возможно, под влиянием не продуктов реакции, а исходных реагентов, главным образом диметилсульфида, который адсорбируется на поверхности с образованием различных структур (см. гл. 2). Как видно из рис. 134, ИК-спектры, например окисла СггОз, после адсорбции на нем диметилсульфида и после опыта по окислению с удалением продуктов реакции из газовой фазы и без их удаления практически одинаковы. Поскольку активность катализатора при окислении не изменялась, можно считать, что обнаруженные структуры находятся на каталитически неактивных местах. [c.287]

Под влиянием примеси диметилдисульфида, содержан егося в исходном диметилсульфиде, или же продукта реакци 1 глубокого окисления — метансульфокислоты происходит превращение окисла в сульфонат (СНз50з) М и частично в сульфат M ,(S04) . Этот процесс ограничивается поверхностью. Удельная скорость глубокого окисления диметилсульфида в присутствии осерненного катализатора практически не изменяется по сравнению со скоростью реакции иа соответствующем окисном образце (табл. 126). По-видимому, это связано с тем, что й после осернения окисла остается возможность образования комплекса с переносом заряда от атома серы тиоэфира к катиону, аналогично существующему, на поверхности окисла металла. Например [c.289]