Реакции с непредельными соединениями кислорода и серы

Гидрогенизационные процессы осуществляют путем контакта нефтяной фракции с водородом в присутствии определенного катализатора и в соответствующих условиях, В процессе гидрогенизации углеводородов протекают следующие основные реакции гидрокрекинг алканов и циклопарафинов гидрирование непредельных и ароматических углеводородов гидродеалкилирование ароматических углеводородов гидроизомеризация всех классов углеводородов. Соединения, содержащие серу, азот, кислород, подвергаются, как правило, гидрогенолизу. [c.234]

РЕАКЦИИ С НЕПРЕДЕЛЬНЫМИ СОЕДИНЕНИЯМИ КИСЛОРОДА И СЕРЫ [c.213]

Эта же особенность модифицированного карбена проявляется в реакциях внедрения. Синглетные и триплетные карбены по-разному реагируют с непредельными соединениями, содержащими в аллильном положении гетероатом (галоген, серу, азот, кислород).Триплетные карбены с такими соединениями в основном образуют соответствующие циклопропаны ХУШ, а для синглетных карбенов более характерным является внедрение в связь С-Х с образованием гомологов исходного соединения XIX Де/ д [c.97]

Лучше всего в настоящее время изучены органические полимеры. Карбоцепные полимеры обычно получаются путем полимеризации непредельных соединений и отличаются большой стойкостью к гидролизу. Гетероцепные органические полимеры гидролизуются легче в их цепь наряду с углеродом чаще всего входят атомы кислорода, азота или серы. Синтезируются эти вещества с помощью реакции поликонденсации, а также путем полимеризации мономеров с неустойчивыми циклами, альдегидов и некоторых других веществ. [c.197]

Кистяковским с сотрудниками (1935—1938 гг.) сконструирован калориметр и проведена боль-щая серия работ по гидрогенизации непредельных органических соединений в газовой фазе[34] Реакция проходит в погруженной в жидкостный калориметр каталитической камере, изображенной на рис. 21. Смесь паров исследуемого вещества с избытком водорода поступает в каталитическую камеру 1 по трубке 2. Катализаторами в зависимости от изучаемого вещества является либо медь, либо платина, либо кобальт и никель. Продукты реакции отводят по тонкому (5 мм) и длинному (2 м) змеевику 5 по выводе из трубки 4 они могут быть направлены в специальный прибор для сжигания их в избытке кислорода. В качестве калориметрической жидкости используется диэтиленгликоль это позволяет проводить измерение при температурах до 150°С. Адиабатическая оболочка калориметра также заполнена диэтиленгликолем. Контроль адиабатичности осуществляется батареей термопар в оболочке расположен малоинерционный электрический нагреватель. Температура калориметра измеряется также системой термопар побочные спаи термобатареи помещены в ванну со льдом (изменение температуры ванны е выходит за пределы 0,002° в сутки). [c.94]

Назначение. Улучшение качества дистиллятов путем удаления серы, азота, кислорода, смолистых соединений, непредельных соединений в среде водорода на катализаторах. При этом осуществляется ряд параллельных и последовательных реакций каталитического гидрогенолиза сераорганических и азотистых соединений, гидрирования ароматических и олефиновых углеЕОДоро-дов, гидроизомеризации, гидрокрекинга и др. [c.136]

Интересно отметить, что содержание серосодержащих соединений в добываемой нефти изменяется неодинаково. Так, по некоторым скважинам при росте содержания общей серы содержание сульфокислот имеет низкие значения (меньшие, чем для скважин, не реагирующих на закачку серной кислоты). Очевидно, сульфокислоты, изначально получаемые при сульфировании компонентов нефти, способны претерпевать различные химические превращения. Например, возможно биогенное восстановление до сероводорода кроме того, известны процессы окисления сероорганики (меркаптанов) растворенным в воде кислородом и УОБ. Биохимические реакции окисления-восстановления приводят к частичной перегруппировке атомов и появлению новых соединений. В процессах биогенного окисления углеводороды разрушаются последовательно до непредельных соединений, спиртов, альдегидов, кето-нов, карбоновых кислот. Взаимодействие сероводорода со спиртами, альдегидами, кетонами катализируется кислотами, например, серной кислотой. В этой связи серная кислота, закачанная в пласты с целью повышения нефтеотдачи, одновременно явилась как источником сульфат-иона, так и катализатором процесса осернения нефти. [c.125]

Гидроочистка дистиллятных фракций (англ. hydrofining of distillates) — термокаталитический процесс улучшения качества дистиллятов путем удаления из них серы, азота, кислорода, смолистых и непредельных соединений в среде водорода. Сырьем для гидроочистки служат прямогонные дистилляты (бензин, реактивные и дизельные топлива, керосин, вакуумные газойли) и дистилляты вторичного происхождения (бензины, легкие газойли каталитического крекинга и коксования). При гидроочистке протекают следующие реакции [c.40]

В реакциях первого типа атака нуклеофильного реагента направлена на атом серы, что приводит к расщеплению эфира сульфоновой кислоты с регенерацией исходного спирта. В реакциях второго типа атаке подвергается атом углерода, что приводит к расщеплению связи углерод — кислород по 5 у2 механизму. Наконец, нуклеофильное замещение суль-фоноэфирной группы может сопровождаться реакцией элиминирования с образованием непредельного соединения по схеме [c.141]

В отличие от реакции присоединения неполных эфиров кислот фосфора, приводящих к образованию эфиров фосфиновых и тиофос-финоБЫх кислот с углерод-фосфорной связью, присоединение к непредельным соединениям неполных зфиров фосфорной, дитиофосфорной и дитиофосфиновой кислот приводит к образованию полных эфиров фосфорной, дитиофосфорной и дитиофосфиновой кислот, содержащих связи углерод — кислород — фосфор и углерод — сера —фосфор. В связи с тем, что неполные эфиры фосфорных, дитиофосфорных кислот и дифенилдитиофосфиновые кислоты обладают определенно выраженным кислым характером, реакции присоединения их по кратным связям и к циклическим соединениям [c.70]

При наличии в аллильном положении исходного олефина гетероатомов (галоген, сера, кислород, азот) становится воз,-можной конкурирующая с присоединением реакция внедрения карбена по связи С—X си. ниже), вследствие чего снижается выход циклопропана. Получить продукт циклоприсоединенйя к таким олефинам с удовлетворительным выходом удается лишь при использовании триплетного карбена, но и в этом случае часто образуется смесь циклопропанов с изомерными непредельными соединениями. [c.35]

Одним из слабых мест теории типов было истолкование свойств непредельных соединений. ...Реакции, при которых тела вступают в соединение путем прямого присоединения, не могли, по крайней мере во всех случаях, быть объяснены илп предвидены теорией типов ,— писал в 1861 г. Менделеев (19, стр. 23]. Попытка найти выход из создавшегося положения была изложена Менделеевым в статье под заглавием Опыт теории пределов органических соединений , из которой и была заимствована выдержка. Суть этой работы такова. К предельному ряду С Х.2п4-2 принадлежат веш,ества, которые не способны к присоединению одновалентных атомов или групп, а также радикального кислорода или серы без распадения. К рядам С Х2 , С Х2 2 и т. д. принадлежат вещества, способные к такому присоединению и стремящиеся приблизиться к пределу С Х2п+2- в своей работе Менделеев ограничивается углеводородами, немногими галогенопроизводными, а главным образом рассматривает кислородсодержащие органические соединения. Распределяя последние по предельности, Менделеев очень тонко пользуется понятиями теории типов о типическом и радикальном кислороде. Например, ангидрид уксусной кислоты и простые эфиры он относит к предельному ряду, а ангидриды двухосновных кислот и окись этилена к непредельному ряду СпХап. В этот же ряд оп помещает и альдегиды, хотя сомневается, не правильнее ли их отнести к предельному ряду. Мы видим, что теория пределов Менделеева позволяла до известной степени разобраться в предельности и непредель-ности органических соединений и даже в степени их неире-дельности, но основа ее — теория типов — предоставляла недостаточную возможность для кардинального разрешения этой проблемы. Характерно, например, то, что Менделеев к предельным соединениям причисляет два ряда углеводородов, которые только по теории типов могли считаться различными, а именно углеводороды, гомологичные болотному газу СпНап+з, и их производные, полученные путем замещения , и гомологи этила и метила (С Н2 1)з = СтЩт+г и их производные [там же, стр. 24]. [c.71]

Применение нестабилизованного 1,1,1-трихлорэтана затруднено из-за его высокой реакционной способности по отношению к металлам, влаге, кислороду в присутствии солей металлов и при нагревании. Подбор стабилизатора для 1,1,1-трихлорэтена представляет собой сложную задачу, так как обычные способы стабилизации хлорорганических растворителей совершенно неэффективны для 1,1,1-трихлорэтана, склонного к конденсационному разложению. В связи с этим стабилизация 1,1,1-трихлорэтана в значительной степени сводится к решению проблемы предотвращения конденсационного разложения, для чего необ ходимы вещества, экранирующие поверхность металла от молекул растворителя. С этой точки зрения перспективно использовать органические вещества, содержащие кислород, азот или серу, а также непредельные соединения. В состав практически всех стабилизующих смесей для 1,1,1-трихлорэтана входят али фатические эфиры, производные эфиров (диоксан, диоксолан) эпоксидные производные и вещества, не образующие пероксид ных соединений с кислородом воздуха. Большинство стабилизаторов—кислородсодержащие соединения. Концентрация ста билизатора 1,1,1-трихлорэтана в отличие от концентрации ста билизаторов других хлорорганических соединений относительно высокая и составляет от 4 до 10% (масс.). Ингибирование реакции гидролиза 1,1,1-трихлорэтана осуществляют добавлением кислородсодержащих соединений, а также эфиров фосфорной и карбоновых кислот, способных образовывать нерастворимы комплексы с хлоридом алюминия. [c.191]

В нек-рых случаях одни и те же вещества могут быть К. я. по отношению к одним реакциям и катализаторам и не отравлять другие. Напр., кислород отравляет железные катализаторы синтеза аммиака, но активирует платиновые катализаторы окисления водорода. К числу наиболее распространенных К. я. для моталлич. катализаторов относятся соединения, являющиеся донорами пары электронов обычно, это вещества, содержащие в своем составе кислород (Н О, СО, СО ), серу (Н З, С8 С Н ЗН и др.), 8е, Те, N. Р, Аз, 8Ь, а также непредельные соединения (С2Н4, С2Н2) и ионы металлов Си +, 8ц2+, Нд2+, Ре +, Со +, N1 +. На полупроводники могут действовать те же К. я., однако полупроводники менее склонны к отравлению. Поэтому на практике активные металлич. катализаторы заменяют часто менее активными, по более стойкими к К. я. полупроводниками. Напр., в реакциях гидрирования и дегидрирования применяют сульфиды М8, Со8, к-рые не отравляются сернистыми примесями. Кислотные катализаторы обычно отравляются примесями оснований, а основные катализаторы — примесями кислот. [c.244]

Химические анализы кокса показали, что в его органической части массовое содержание углерода 80—86%, водорода 3—5%, серы 4—7%, азота — 1%, кислорода 4—8%. Отложения обычно представляют собой смесь органических и неорганических веществ, причем на отдельных участках органическое вещество в отложениях достигает практически 100%. Можно считать установленным, что причина образования коксовых отложений — реакции жидкофазного автоокисления реакцнонноспособных компонентов сырья растворенным кислородом. При переработке прямогопных бензиновых фракций такими компонентами являются сераорганические соединения и ароматические углеводороды, при переработке бензинов вторичного происхождения — непредельные углеводороды с сопряженными двойными связями. [c.108]

Как видно пз самого названия, первая ступень парофазной гидрогенизации проследует цель гидрирования различных компонентов широкой фракции, непрогидрпровавпшхся в жидкой фазе. К числу их относятся кислородные, азотистые и сернистые соединения, ароматические и непредельные углеводороды. Соединения, содержащие кислород, азот и серу, гидрируются с отщеплением воды, аммиака и сероводорода. Ароматические углеводороды переходят в шестичленные нафтены, олефины — в предельные углеводороды. Деструктивные реакции проявляются очень слабо и газообразование невелико. Гидрогенизат состоит из насыщенного бензина (30—40%) и среднего масла — сырья для ступени беызи-нирования. [c.476]

Сульфонильная группа обладает сильным электроноакцепторным влиянием отчасти за счет самого атома серы, отчасти за счет атомов кислорода. Поэтому она будет оказывать дезактивирующее и л е/па-ориентирующее действие в тех случаях, когда она связана с ароматическим кольцом. Во многих отношениях сульфонильная группа оказывает то же влияние, что и карбонильная, примером чего может служить активация а-водородных атомов и стабилизация образующихся при их отрыве карбанионов. В самом деле, наличие двух или трех сульфонильных групп у СНг- или СН-группы делает молекулу почти такой же кислой, как минеральная кислота. Метиленовая группа по соседству с сульфонильной группой легко вступает в реакции типа альдольной конденсации, катализируемые основаниями. Боле того, —М-эффект сульфонильной группы приводит к тому, что аллильная двойная связь еще более легко входит в сопряжение с этой группой, чем в сопряжение с двухвалентной серой, а двойная связь, сопряженная с суль-фонилом, реагирует с нуклеофилами так же, как с а,р-непредельными карбонильными соединениями. Так, легко протекает конденсация Михаэля, а галогеноводороды, бисульфит натрия и т. п. присоединяются именно таким образом, как этого следовало ожидать. [c.434]