Толуол ацилирование аминов

Аминный компонент можно растворить в любом подходящем растворителе. Аминокислоты и пептиды обычно растворяют в 1 и. водном растворе едкого натра эфиры аминокислот или пептидов можно растворять в таких растворителях, как ацетон, бензол, хлороформ, диметилформамид, диоксан, этиловый эфир, этилацетат или тетрагидрофуран. Если растворитель, применявшийся для получения ангидрида, не смешивается с растворителем, который применяется для растворения амина, необходимо сильное перемешивание. Так как при ацилировании образуется двуокись углерода, следует добавлять амин осторожно, чтобы избежать чрезмерного вспенивания. Во многих органических растворителях вспенивание бывает еле заметным, однако в случае толуола или при добавлении к смешанному ангидриду водного раствора натриевой соли аминокислоты происходит бурное выделение двуокиси углерода. [c.208]

З-гидрокси-2-нафталинкарбоновую (получение см. 6.3.4), а дл синтеза азотолов желтых тонов — ацетоуксусный эфир или дике тен. Реакцию ацилирования аминов З-гидрокси-2-нафталинкарбо новой кислотой (46) и другими о-гидроксикарбоновыми кислотам] проводят по единой методике. Она состоит в нагревании эквимоле кулярных количеств амина и кислоты в толуоле, хлорбензоле ил1 полихлорбензолах и добавлении в раствор хлорида фосфора (III) i количестве, несколько превышающем теоретически необходимое Когда заканчивается выделение НС1, реакционную массу иейтра лизуют содой и отгоняют растворитель с водяным паром. Выде лившийся ариламид (47) отфильтровывают и обрабатывают рас твором соды, чтобы очистить от не вступившей в реакцик [c.406]

С целью защиты аминогруппы или для изменения влияния этой группы на реакцию иногда проводят ацилирование ее после окончания реакции амид снова деацилируют. Хорошо известным примером такой защиты служит ацетилирование п-толуидина, осуществляемое для проведения контролируемого бромирования. Последней стадией получения З-бром-4-амино-толуола является в этом случае гидролиз бромамида (СОП, 1, 102). [c.286]

Ацилирование применяется также для разделения смеси первичных, вторичных и третичных аминов, например смеси, образующейся при алкилировании аммиака галоидными соединениями (стр. 534). При этом хорошие результаты дает ацили-рование хлорангидридами сульфокислот, иапример бензолсульфокислоты, л-толуол-сульфокислоты, а-нафталинсульфокислоты (метод Хинсберга). Подобно хлорангидридам карбоновых кислот, сульфохлориды реагируют только с первичными и вторичными аминами [c.544]

Циклизапия 1 -(4-гидрокси-3,5-ди-те/>еш-бутилбензоил)тио-семикарбазида, образуюш егося при ацилировании тиосемикар-базида хлорангидридом 38а в ТГФ (20 °С, 18 ч), под действием метилата натрия в абсолютном метаноле (О °С кипячение, 24 ч) приводит к 3-(4-гидрокси-3,5-ди- рвот-бутилфенил)-1,2,4-три-азолин-5-тиону (125), а под действием метансульфокислоты в толуоле (кипячение, 4 ч) - к 2-амино-5-(4-гидрокси-3,5-ди-т/ т-бутилфенил)-1,3-4-тиадиазолу (126) [72]. [c.92]

Нитрование в спиртовом растворе, которое проводилось при разных температурах и, в частности, было испытано по отношению к ацилированным ароматическим аминам, вряд ли может иметь практическое значение уже в силу опасности производственной работы из-за возможности образования этиловых эфиров азотной и азотистой кислот, вредно действуюш,их на здоровье и небезопасных в отношении взрывчатости. Имеется, однако, предложение нитровать толуол посредством этилнитрата. Прн этом якобы увеличивается выход п-нитротолуола (до 44,5% Этилнитрат при растворении в серной кислоте образует нитроний-катион и этилсерную кислоту . [c.144]

Основным процессом в производстве азотолов является ацилирование аминов -гидроксинафтойной кислотой в органическом растворителе в присутствии хлорида фосфора (П1). Процесс этот взрыво- и пожароопасен вследствие использования таких органических веществ, как бензол, толуол, хлорбензол и т. п. Поскольку ацилированию подвергаются токсичные аминосоединения, процесс опасен и в отношении возможных отравлений. [c.202]

В методе, который среди новых синтетических методов образования пептидных связей является наиболее широко применяемым, используется ангидрид угольной и карбоновой кислот этот метод был разработан в 1951 г. одновременно в трех различных лабораториях [48, 54—56]. В основном этот метод состоит в образовании смешанного ангидрида в результате реакции между солью третичного амина и а-ациламинокислоты или пептида и алкильным эфиром хлоругольной кислоты в инертном растворителе при низкой температуре. Затем к этому раствору смешанного ангидрида прибавляют эфир аминокислоты или пептида, который подлежит ацилированию. Выделение смешанного ангидрида не обязательно и даже не очень желательно, хотя его можно выделить из аммонийной соли, получающейся в качестве побочного продукта. Так, при обработке ди-карбобензилокси-Ь-лизина в толуоле триэтиламином и изобути-ловым эфиром хлоругольной кислоты образуется смешанный ангидрид VIII, который вступает в реакцию с этиловым эфиром [c.184]

В табл.2 приведены константы скорости реакции ацилнрова-нжя ряда ариламинов тиоуксусным ангидридом в различных рас-тво ятелях. Несмотря на то, что приведенные растворители отличаются я полярностью и механизмом сольватации[19], константы скорости ацилирования во всех растворителях (в том числе в бензоле и толуоле) остаются практически постоянными для одного и того же амина. В случае однотипных превращений с участием уксусного ангидрида в растворителях, в которых специфическая сольватация практически не проявляется[19]. процесс тормозится по мере увеличения полярности растворителя [Х8]. Щ)и аналогичных же реакциях бензоилхлорида в тех [c.108]

При проведении реакции ацилирования фенолов в присутствии триэтиламина установлено, что природа заместителя в хлорангидриде карбоновой кислоты сильно влияет на константу скорости, которая увеличивается при переходе к хлорангидридам, содержащим более электроноакцепторную группу [143]. На скорость этерификации в присутствии третичных аминов влияет также природа растворителя и температура реакции. Например, скорость реакции бензоилхлорида с п-нитрофенолом в присутствии триэтиламина при 30 С увеличивается в ряду растворителей диоксан < толуол < бензол < ацетон < дихлорэтан, т. е. возрастание полярности растворителя приводит к повышению скорости реакции. Найдено, что реакции ацилирования фенолов, проводимые в толуоле в присутствии триэтиламина в интервале температур от —30 до 80 °С, не подчиняются уравнению Аррениуса во всем интервале температур. Эффективная энергия активации реакции бензоилирования и-нитрофенола в области температур от —30 до 20 °С мала (13,8 кДж/моль). Такое же значение (18,8 кДж/моль) имеет эффективная энергия активации для реакции бензоилирования фенола в присутствии триэтиламина в диоксане в температурном интервале 20-60 °С. Скорость низкотемпературной полиэтерифи- [c.140]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология