Фенолы бензоилирование

На основе двухатомных фенолов получение их моноэфиров возможно при условии предварительной защиты одной из гидроксильных групп по реакции бензоилирования соответствующих фенолов [32] [c.224]

Как было отмечено выше, на основании результатов исследования начальных стадий реакции [157-161, 218-224] механизм акцепторно-каталитической полиэтерификации может быть представлен в виде двух каталитических потоков (см. схему 4.Б) нуклеофильного (образование комплекса II) и общего основного (образование комплекса I). Исследование кинетики этерификации [158-160] и определение относительной активности исходных соединений методом конкурирующего ацилирования [156-160] позволили установить, что в отсутствие стерических затруднений у реакционного центра увеличение кислотности гидроксилсодержащего соединения и основности третичного амина создает условия для протекания реакции по механизму общего основного катализа. Так, в случае конкурирующего бензоилирования фенола и метанола найдено, что в присутствии триэтиламина (ТЭА) степень превращения более кислого реагента - фенола -значительно превышает конверсию менее кислого - метанола (рис. 4.4) [156]. Это свидетельствует о преобладании в указанных условиях общего основного катализа над нуклеофильным. Если же конкурирующее бензоилирование проводить в присутствии менее основного третичного амина - пиридина, то в реакцию вступает главным образом метанол, т.е. в этих условиях преобладает нуклеофильный катализ [156]. [c.47]

Рис. 4.5. Зависимость логарифма константы скорости бензоилирования от кислотности фенолов (в ДМСО)

Отношение констант скоростей бензоилирования ЯХН и фенола. Ацилирование проводили в диоксане. Слишком велико для определения методом конкурирующего ацилирования. [c.51]

Однако чаще всего сложные эфиры фенолов получают взаимодействием фенолятов с хлорангидридами (см также разд 18 1 2 - бензоилирование) [c.268]

Отличительной чертой хлорангидридов большинства ароматических карбоновых кислот является их устойчивость к гидролизу В связи с этим в присутствии 2 н едкого натра они легко реагируют с аминами и фенолами гидролиз идет медленнее, чем ацилирование Это обстоятельство было использовано для бензоилирования, органических соединений и получило название бензоилирования по Шоттену - Бауману [c.305]

Межфазная поликонденсация проводится на границе раздела двух несмешивающихся жидкостей, как, например, воды и углеводорода, откуда и ее второе название поликонденсация на границе раздела фаз [525]. Она основана на использовании реакции ацилирования аминов или фенолов действием хлористого бензоила (в присутствии водной щелочи), известной под названием бензоилирование по Шоттен — Бауману [529]. Эта реакция получила в настоящее время большое развитие, так как после замены хлористого бензоила на дихлорангидриды дикарбоновых кислот, а аминов или фенолов — на диамины и бмс-фенолы, осуществленной Морганом [526], является новым методом синтеза разнообразных полимеров на границе раздела фаз [530]. [c.109]

БЕНЗОИЛИРОВАНИЕ СПИРТОВ И ФЕНОЛА [c.231]

Опыт 92. Бензоилирование фенола. [c.162]

Рз) Нерастворима в бикарбонате натрия более кислые фенолы, например, ванилин, многоатомные фенолы (см. стр. 241 и 257), ализарин. Идентифицируют бензоилированием. [c.239]

Он применяется для бензоилирования аминов, спиртов, фенолов и в производстве перекиси бензоила. [c.753]

Метод 1. Спирт или фенол растворяют или суспендируют в растворе едкого кали или едкого натра в колбе, хорошо закрывающейся притертой пробкой, и добавляют маленькими порциями хлористый бензоил. Перед каждым последующим добавлением смесь встряхивают до тех пор, пока не израсходуется вся предыдущая порция хлористого бензоила, что узнается по исчезновению его запаха. Во время реакции раствор должен оставаться щелочным в случае необходимости добавляют щелочь. Иногда реакция бензоилирования может быть обнаружена по довольно значительному повышению температуры. Образующийся бензоат выделяется в виде твердого или маслянистого вещества. Когда хлористый бензоил перестанет расходоваться, реакцию заканчивают, продукт реакции отделяют и очищают (например, перекристаллизацией). [c.48]

Ацилиропание фенола можно осуществить действием сильных ацилирующих — реагентов —ангидридов и галогенангидридов кислот. Бензоилирование и реакции с арилсульфохлоридами протекают в присутствии оснований (раствор NaOH, пиридин). [c.238]

Наличие двух гидроксильных групп обусловливает появление в продуктах бензоилирования двух изомеров А и Б. Конденсация замещенных по одной НО-группе двухатомных фенолов с дибромидом протекает легко (12 ч). После гидролиза в водноспиртовом растворе NaOH защита снималась (373 К, 6 ч), а далее имела место изомеризация эфиров по Кляйзену (443 К, 5 ч) [c.224]

Кинетическое исследование показало, что акцепторно-каталитическая этерификация имеет суммарный третий порядок (первый по каждому из реагентов), а лимитирующей скорость реакции стадией является взаимодействие комплекса I с фенолом или комплекса II с хлорангидридом [158-160]. Оказалось, что на скорость бензоилирования в присутствии ТЭА (диоксан, 30 °С) большое влияние оказывает кислотность фенолов, и на графике зависимости логарифма константы скорости реакции от рК фенолов в ДМСО (рис. 4.5) имеется два линейных участка с противоположным наклоном 1 А =-0,40рЛ"а4,88 для фенолов с рК < 14 и [ к = 0,39рАкд + 5,99 для фенолов с рК > 14. Это и позволило заключить, как было отмечено выше, что нуклеофильный катализ возможен при соблюдении условий [c.48]

При бензоилировании пропиофенона фенилбензоатом по методу А или Б реакционную смесь разлагают льдом и кислотой и экстрагируют эфиром. После промывания эфирного раствора холодным 10%-ным раствором едкого натра (для удаления фенола) и затем водой растворитель отгоняют, а остаток перекристаллизовывают из этилового спирта [13]. [c.156]

Разработан метод синтеза о-окснбензофенонов (Кулька 128)), в кoтopo защита шра-положения в метиловых эфирах фенолов /7гр( / г-бутильной группой обусловливает о-бензоилирование. Под действием А. х. трет-бутильная группа отщепляется вместе с эфирной. [c.50]

Сложные и простые эфиры фенолов ие способны в нормальных ус то-виях к реакциям сочетания аналогично ведут себя ацилированные амины (например, ацетилироеанные или бензоилированные). Исключение представляют производные сульфокислот первичиь1Х амииов, например п-толуолсульфанилид эти соединения растворимы в щелочах и ведуг себя по отношению к диазосоединениям, подобно фенолам. [c.226]

Бензоилирование фенолов хлористым бензоилом проводят в эфирном или бензольном растворе в присутствии, поташа [61]. Следует отметить, что иногд бензоилировать спиртовую группу не удается, в то время как ацетилирование проходит вполне успешно [355]. В ряде случаев вместо хлористого бензоила применяют 4-бром- или 3,5-динитробензоилхлориды [180, 247, 287], дающие продукты, кристаллизующиеся лучше, чем соответствующие бензоаты, и содержащие элементы, пригодные для количественного анализа с этой же целью используют хлорангидрид антрахинон-2-карбоновой кислоты [307]. Токоферолы были охарактеризованы в виде аллофанатов [363]. [c.17]

Л -бензилоксикарбонилимидазол Бензоилирование (см. также Аллильное бензоилирование. Восстановительное бензоилирование) аминокислот 4, 246 пуринов 8, 625 спиртов 2, 118 фенолов 2, 251 Бензоилирование, реагенты [c.24]

Существует много веществ, которые сами по себе не способны омыляться, но которые можно предварительно превратить в омыляемые соединения. К ним относятся спирты, фенолы, соединения основного характера и амины. На практике обычно применяют ацетилирование или бензоилирование этих веществ, при которых в них вводят ацетильную (СНзСО ) или бензоильную ( eHg O") группы. Затем возможны два пути или после количественного замещения оттитровать обратно избыток реактива, или же удалить этот избыток нз смеси и определить число омыления оставшегося чистого продукта. Последний метод применяют чаще. [c.238]

Напишите схемы бензоилирования следующих соединений а) фенола б) анилина в) бензилового спирта г) антраниловой кислоты. В чем особенность бензоилирования по Шоттен—Бауману [c.167]

Напишите схемы реакций и укажите условия а) N-бeн-зоилирования анилина б) О-бензоилирования фенола в) С-бензои-лирования толуола. К какому классу относятся полученные соединения [c.167]

Кислоты н многоатомные фенол ь[ разделяют насы1цение>г щелочного раствора углекислотой, после чего фенолы (п часть аминокислот, если они присутствуют) можно извлечь эфиром кислоты не извлекаются. Можно также обработать щелочной раствор хлористым бензоилом при этом фенолы выпадают в виде нейтральных бензоильных производных, а кислоты и бензойная кислота остаются в растворе. Бензойная кислота и бензоилированные оксикислоты при подкислении выпадают этим они отличаются от остальных кислот этой грунны, которые приходится извлекать эфиром в экстракционном аппарате. [c.256]

В последнее десятилетие внимание исследователей привлек способ получения полимеров межфазной поликонденсацией [1—12, 16, 17]. В основе синтеза межфазной поликонденсацией полиамидов и полиэфиров лежит давно известная реакция бензоилирования по 1Поттен — Бауману [13, 14], заключающаяся во взаимодействии хлористого бензоила с веществами, содержащими в молекуле подвижный атом водорода, например с аминами или фенолами, в присутствии водной щелочи. Замена хлористого бензоила на хлорангидриды дикарбоновых кислот, а фенолов и аминов на бис-фенолы и диамины и привела к возникновению нового метода синтеза разнообразных нолимеров, названного межфазной поликонденсацией. [c.476]

Хлористый бензоил употребляется для получения перекиси бензоила и надбеизойной кислоты (гидроперекиси бензоила) находит широкое применение как ацилирующее средство. С его помощью бензоилируют спирты, фенолы, амины, вводят бензоил по реакции Фриделя — Крафтса и др. Хлористый бензоил несколько пассивнее, чем хлорангидриды жирных кислот, в частности значительно медленнее гидролизуется. Это обстоятельство используется в реакции Шоттеиа — Бауманна, которая заключается в бензоилировании в водно-щелочной среде. В раствор, например, фенола в разбавленной щелочи постепенно вводят хлористый бензоил (скорость бензоилироваиия фенолята натрия значительно превышает скорость гидролиза хлорангидрида) [c.156]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология