Коэффициенты активности солей

Во всех химических процессах, протекающих в элементах, принимают участие ионы обоих знаков, поэтому по измерениям э. д. с. невозможно определить активность ионов одного знака а+ или а в результате получают среднюю ионную активность а (при известных условиях). Только для химического процесса в элементе в целом можно выяснить все изменения, которые испытали растворенные соли, т. е. одновременно катионы и анионы, и сопоставить измеренные величины Е с изменениями химических потенциалов (1, , активностей а и моляльностей т растворенных солей. Несколько позднее мы рассмотрим некоторые примеры, пока же будем считать, что для простых электролитов (растворена одна соль) коэффициент активности катиона условно равен среднему коэффициенту активности соли. [c.546]

Из уравнения (1,101) следует, что коэффициенты активности соли определяются отношением растворимостей. Если исследовать малорастворимую соль, например хлористое серебро, то можно принять, что величина у . равна единице. Тогда для такой соли коэффициент активности определяется отношением растворимостей [c.60]

Из прямых методов определения коэффициентов активности чаще всего применяют метод измерения электродвижущих сил цепей без переноса. Таким путем определены коэффициенты активности HG1 во многих неводных растворителях и в их смесях с водой (см. Приложение 5), коэффициенты активности многих галогенидов щелочных металлов (см. Приложение 6). Коэффициенты активности хлористого лития в амиловом спирте определены, кроме того, на основании коэффициентов распределения. Криоскопический метод широко применялся для определения коэффициентов активности солей в формамиде и в других растворителях, использовался также и эбулиоскопический метод. Затруднения в применении этих методов в неводных растворах, особенно в растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью, связаны обычно с трудностями в экстраполяции свойств, например электродвижущих сил, к бесконечно разбавленному состоянию. Это объ- [c.62]

Значения коэффициента диффузии О (при 4 = 20° С) и средние значения коэффициента активности солей никеля (при 4 = = 25° С) указаны в табл. 46 и 47. Хлористые электролиты более активны, чем сернокислые, и имеют более положительные потенциалы при равных концентрациях. [c.71]

Как правило, не возрастают с концентрацией коэффициенты активности солей, ионы которых не имеют оболочки инертных газов, тогда как коэффициенты активности солей, ионы которых имеют оболочку инертных газов, [c.54]

Таблица 11. Результаты измерения коэффициентов активности солей (/ )

Несколько более сложным является определение коэффициентов активности соли, растворимость которой не настолько мала, чтобы можно было принять = 1- в этих случаях для нахождения величины s строят график зависимости величины 1/s o-iYI По мере того как ]// будет стремиться к нулю, будет стремиться к единице, а 1/s будет стремиться к 1/s. Зависимость 1/s 01 iI имеет вид кривой, которая при малых ионных силах переходит в прямую. Отрезок на оси ординат будет равен 1/s (рис. 12). Определив величину S, находят коэффициент активности, как указывалось ранее. [c.60]

На рис. 18 в качестве примера приведены графики, показывающие совпадение теоретически подсчитанных коэффициентов активности солей различных валентных типов с полученными экспериментально. [c.82]

Вычисление коэффициентов активности отдельных ионов можно было бы произвести по коэффициенту активности соли, если известен коэффициент активности второго иона. Для расчета обычно принимают, что коэффициенты активности ионов С1- и К+, обладающих примерно одинаковой подвижностью, равны (для т = 0,01 Yк+= Ус1 = 0,922). Тогда, предполагая, что коэффициент активности отдельного иона зависит лишь от ионной силы раствора, можно, переходя от одного электролита к другому (с общим ионом), вычислить коэффициенты активности отдельных ионов. Такой расчет в силу некоторой произвольности исходных [c.375]

Таким образом, уравнение (4.55) включает уже характеристику соли в твердом и растворенном состоянии. При учете структурной поправки большинство экспериментальных точек дают зависимость (с некоторым разбросом точек), по которой можно найти (рис. 4.18) ожидаемые значения фд и для других веществ с известным значением Уо А. Зная ф по соотношению (4.55) можно рассчитать фт, т. е. определить и т. Следует отметить, что по этому же соотношению, зная фт и структурную формулу соли, можно оценить коэффициент активности соли. Иными словами решить [c.103]

Для ориентировочной оценки влияния комплексообразования на пересыщение в табл. 4.6 показаны значения коэффициентов активности солей, насыщающих растворы, найденные путем сравнения соответствующих моляльных концентраций и коэ( х )ициентов активности в бинарных и многокомпонентных системах [см. уравнение (4.9)] [c.109]

Коэффициент активности солей никели [c.72]

И В приложении А. Коэффициент активности хлористого кальция при концентрации 0,1 М равен 0,518, т. е. значительно отличается от значения 0,531, приведенного в табл. 151, однако согласуется с исправленными значениями, приведенными в табл. 176. С помощью этого метода Батлер и Гордон [29] впервые произвели точное определение коэффициента активности соли в разбавленных смесях органического растворителя с водой. Они определили хлористого натрия в смеси, содержащей 50 молярных процентов метилового спирта. [c.568]

КОЭФФИЦИЕНТЫ АКТИВНОСТИ СОЛЕЙ В МЕТИЛОВОМ СПИРТЕ ПРИ 25°С [c.609]

КОЭФФИЦИЕНТЫ АКТИВНОСТИ СОЛЕЙ В ЭТИЛОВОМ СПИРТЕ ПРИ 25 С [c.609]

КОЭФФИЦИЕНТЫ АКТИВНОСТИ СОЛЕЙ В ФОРМАМИДЕ ПРИ 2.55° С [c.610]

КОЭФФИЦИЕНТЫ АКТИВНОСТИ СОЛЕЙ В СМЕШАННЫХ НЕВОДНЫХ [c.611]

V — коэффициент активности соли в растворе. [c.53]

Коэффициенты активности отдельных ионов мОжно вычислять по коэффициенту активности соли, если известен коэффициент активности второго иона. [c.106]

Из уравнения (2,100) следует, что, наблюдая за изменением растворимости труднорастворимой соли, можно определить коэффициенты активности соли в присутствии постороннего электролита, не имеющего одноименных ионов. Для этих целей опреде.ляют растворимость труднорастворимой соли в присутствии и в отсутствии посторонней соли. Так как в обоих случаях константа остается неизменной, то можно записать [c.138]

Несколько более сложным является определение коэффициентов активности соли, растворимость которой не настолько мала, чтобы можно было принять = В этих случаях для нахождения величины s строят [c.85]

При температуре О °С изменение ионного произведения под влиянием солей невелико, но с повышением температуры влияние солей становится все больше и больше. Это является следствием различного изменения коэффициентов активности соли с концентрацией при различных температурах. [c.455]

Буферные растворы обладают тем важным свойством, что разбавление их почти не изменяет концентрации водородных ионов, так как при разбавлении отношение Скисл/у Ссоль onst. Происходит лишь незначительное изменение из-за изменения коэффициента активности соли. [c.157]

Как показано в 2.1, для определения чисел п )еноса используют концентрационные элементы с переносом. Если может быть реализован (обратимый электрод М/М + и нмаотся табличные данные коэффициентов активности соли Mv+ Av , из которых находят а , то [c.120]

Калибровочные кривые в этаноло-водных смесях для стекла Юза аналогичны калибровочным кривым стеклянного электрода в метиловом спирте. В уксусной кислоте нам не удалось достигнуть более щелочной области, чем 8,5 рНр, так как даже нормальный раствор уксуснокислого натрия в уксусной кислоте имеет рНр = 8, что, вероятно, объясняется низкими значениями коэффициентов активности солей в уксусной кислоте. Однако в интервале от 1,5 до 8,5 единиц рНр стеклянный электрод ведет себя подобно водородному электроду. [c.432]

Так как активность твердой соли равна активности ее в насыщенном растворе, а последняя при Р, Г onst — постоянна, из (XII, 4) следует, что коэффициент активности соли должен изменяться обратно пропорционально средней мольности ее ионов. Если [c.376]

С целью изыскания более конкретной классификации степени пересыщения мы расположили все вещества, приведенные Л. Н. Матусевичем, в зависимости от коэффициентов активности солей в насыщенных растворах при 25 °С (табл. 4.5). Значения последних взяты по Г. И. Микулину [45]. [c.103]

Правило произведения растворимости основано на экспериментальном изучении насыщенных растворов малорастворимых электролитов. Оно непригодно для умеренно и хорошо растворимых солей, например КС1, NaNOg и многих других. В присутствии большого количества посторонних солей KNO3, Na l и др. произведение растворимости малорастворимых солей увеличивается. Это объясняется тем, что ионные силы в растворе возрастают, коэффициент активности солей понижается и растворимость малорастворимых солей повышается (солевой эффект). Правило произведения растворимости малорастворимых электролитов позволяет разобраться в процессах осаждения, растворения осадков, рассчитать растворимость веществ, выявить дробное осаждение и другие процессы осаждения. [c.90]

Н. А. Измайлов [173, с. 217] вывел уравнение, связывающее растворимость соли х в двух растворителях lalle коэффициентами активности соли у в этих растворителях, диэлектрической проницаемостью растворителей и средним межионным расстоянием / данной соли в растворе (в качестве стандартов для коэффициентов активности взят бесконечно разбавленный раствор в данном растворителе) [c.135]

Автор вместе с Е. Ф. Ивановой применил уравнение (5,93) к неводным растворам. В неводных растворах кривая зависимости 1 т от)/"(гчаще всего не проходит через минимум. Для кислот и солей в неводных растворах, как правило, lgт не проходит через минимум (см, табл. 53). Однако в работах Ивановой было показано, что для иодистого натрия в метаноле, этаноле я н-бутаноле кривая 1ёт проходит через минимум. Кроме этих двух случаев кривые с минимумом известны также для коэффициентов активности солей в формамиде, полученных в Харьковском университете еще в 40-х годах Е. Н. Васенко, [c.390]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология