Специфический основной катализ

При специфическом основном катализе она может проходить через стадию енолизации [c.193]

В) общекислотный и специфический основной катализ [c.86]

Следовательно, логарифм константы скорости в специфическом кислотном катализе линейно уменьшается, а в специфическом основном катализе линейно возрастает с ростом pH раствора. [c.347]

Механизм специфического основного катализа отличается направлением передачи протона, переходящего теперь уже не к молекуле исходного вещества, а, наоборот, от нее к катализатору [c.347]

Специфический основной катализ (рис. 22, в) и =- йон- ЮН-1 151, Alg (у/[51) ЛрН Реакция Канниццаро [c.228]

Если наблюдается только специфический катализ кислотой 5Н+, стадия 1 должна быть быстрой, а стадия 2 — лимитирующей, поскольку между А и наиболее сильной кислотой, присутствующей в растворе, а именно 5Н+, быстро устанавливается равновесие. В то же время, если более быстрой является стадия 2, равновесие не успевает установиться и лимитирующей должна быть стадия 1. На эту стадию влияют все присутствующие в системе кислоты, и скорость отражает их суммарный эффект (общий кислотный катализ). Общий кислотный катализ наблюдается также в тех случаях, когда медленной стадией является реакция комплекса с водородными связями А---НВ, поскольку каждый комплекс реагирует с основанием с разной скоростью. Аналогичным образом можно рассматривать общий и специфический основной катализ [83]. Дополнительную информацию можно получить из значений а и р в каталитических уравнениях [c.336]

Если степень ионизации субстрата ииже почти максимальной, может иметь место специфической основной катализ, г Имеется в виду влияние на скорость реакции, не вызывающее изменения механизма стерические факторы, возникающие при замещении у и Ср, не рассматриваются. Прогнозирование скорости основывается на эффектах заместителя так же, как и на константах Гаммета при замещении ври а-положениях в ароматическом ядре. [c.19]

Различают специфический кислотный (или специфический основный) катализ, когда скорость реакций изменяется в зависимости от концентрации или ОН , но не зависит от концентрации других кислот или оснований. Если же скорость реакции при фиксированном pH возрастает с повышением концентрации буфера, то имеет место общий основный катализ при pH > 7 или общий кислотный катализ при pH < 7. [c.32]

Эта реакция катализируется первичными и вторичными аминами, но не чувствительна к третичным аминам следовательно, ускорение здесь не является следствием специфического основного катализа. Наблюдаемое ускорение нельзя объяснить также с позиций общего основного катализа, поскольку в противном случае реакция катализировалась бы любыми ос- [c.77]

Ниже приводятся некоторые кинетические схемы, описывающие процесс специфического основного катализа. Согласно одной из них, на первой стадии реакции осуществляется отрыв протона от молекулы субстрата под действием основания с последующим образованием продуктов реакции в результате превращения аниона субстрата или возникающих из него дополнитель- [c.78]

Помимо механизма с отрывом протона от молекулы субстрата специфический основной катализ может осуществляться также путем присоединения гидроксид-иона к субстрату (см. гл. 7) [c.79]

Некоторые характерные черты специфического основного катализа удобно проиллюстрировать на примере реакции аль-дольной конденсации. Механизм этой реакции выглядит следующим образом [c.81]

Влияние других факторов на специфический основной катализ можно проследить на примере реакции ретроальдольной конденсации диацетонового спирта, протекающей по следующему механизму [c.82]

Н + ОН = =5 8 + Н2О —> Р + ОН специфический основной катализ [c.223]

Р и с. 3. Схематическое изображение зависимости 1 / (ат от [Н ] для специфического кислотного катализа (ветви а), специфического основного катализа (ветви Ь) и общего катализа (пологий участок). [c.53]

Таким образом, эта реакция обнаруживает специфический основной катализ. Такая картина, по-видимому, имеет место для реакции расщепления диацетонового спирта (табл. 3, реакция 5), для аль-дольной конденсации высших альдегидов (там же, реакция 9) и для реакций Кляйзена (там же, реакция 7), Михаэля (там же, реакция 8) и Перкина. (Реакция Перкина напоминает реакцию Кляйзена, но в качестве источника катализатора применяют уксусный ангидрид с ацетатом калия.) [c.63]

Щелочной гидролиз сложных эфиров, который иногда называют реакцией специфического основного катализа, в действительности представляет собой реакцию замещения (см. разд. 6 данной главы). [c.64]

Так, алифатические сложные эфиры гидролизуются при наличии специфического основного катализа. [c.243]

Специфический основный катализ обусловлен предварительной диссоциацией одного из реагентов АН, выступающего в качестве водородной кислоты, в соответствии со схемой Бренстеда. Общая схема для таких реакций может быть представлена следующим образом [c.360]

По механизму специфического кислотного катализа протекают реакции гидролиза эфиров, ацеталей, гидратации ненасыщенных альдегидов, а специфического основного катализа — такие, как альдольная конденсация, гидратация альдегидов и др. [c.91]

Согласно Дж. Бренстеду, кислота —вещество, способное отдавать протон, например НС1, Н3О+, СН3СООН, NHI Н2О, ROH и др. Под основанием понимается вещество, способное принимать протон, например ОН", NH3, HjO, СН3СОО", R0" и др. В зависимости от типа кислоты или основания все реакции кислотно-основного катализа условно разбиваются на четыре группы 1) специфический кислотный катализ. Сюда относятся реакции, катализируемые только ионами водорода (ионами гидроксония или ионами лиония) 2) специфический основной катализ. Сюда относятся реакции, катализируемые только ионами ОН" 3) общий кислотный катализ. Сюда относятся реакции, катализируемые любой кислотой 4) общий основной катализ. Сюда относятся реакции, катализируемые любым основанием. Если катализируемая кислотой или основанием реакция протекает при наличии в растворе различных веществ, обладающих кислыми или основными свойствами, то общая скорость процесса равна сумме скоростей реакций, катализируемых каждым из присутствующих катализаторов. Если скорости реакций описываются урав- [c.623]

Задание. Установите зависимость константы скорости специфического кислотного и специфического основного катализа от pH раствора. Воспользуйтесь уравнениями (20.2) и (20.3) и примите рН=—и HiO+ OH onst. [c.346]

Специфический основной катализ—каталт, который вызывают только ОН . [c.172]

Специфический катализ гидроксид (лиоксид)-ионами наблюдается во многих классических реакциях органической химии,, например в таких, как ретроальдольная конденсация диацето-нового спирта, конденсации Клайзена, М хаэля и Перкина альдольная конденсация, бромирование р-дисульфонов и р-динитрилов. Все эти реакции протекают по механизму специфического основного катализа в соответствии со схемами (4.53) или (4.54). Щелочной гидролиз сложных эфиров осуществляется по механизму специфического основного катализа описываемому схемой (4.59). [c.81]

Механизмы общего основного катализа неоднозначны веще большей степени. Все приведенные механизмы общего основного катализа, за исключением механизма (5.29), можно с равным успехом рассматривать как описывающие реакции нуклеофильного катализа. Механизм (5.29), представляющий собой единственное исключение, является по сути комбинацией общего кислотного и специфического основного катализа, поскольку в водном растворе благодаря существованию равновесия В+Н20 ВН++0Н- сочетания [ВКН2О] и [ВН+][ОН-] кинетически эквивалентны. [c.107]

Специфический основной катализ обусловлен протекани быстрой протолитической реакции одного из реагентов, выс1 пающего в качестве протонной кислоты, с катализатором-осноц нием или растворителем по реакциям [c.438]

Примером специфического основного катализа может сл жить рассмотренная выше реакция альдольной конденсации ац тальдегида, при которой отрыв катализатором (0Н ) протона в альдегида (С—Н-кислоты) с образованием карбаниона происход быстро. Последующая реакция взаимодействия промежуточно карбаниона с карбонильной группой второй молекулы альдегщ протекает медленно. На третьей стадии происходит отрыв прото] от молекулы воды и регенерируется катализатор с образованв продукта. [c.438]

Скорость реакции при специфическом основном катализе пр< порциональна концентрации сопряженного основания К кисла ного реагента КН. Эта концентрация в свою очередь прямо пр( порхцгональна основности среды (А.) или в частном случае ко центрации ионов ОН . Если при этом весь реагент переходит сопряженное основание К , то в мономолекулярных реакция дальнейшее повышение концентрации катализатора-основания в приводит к увеличению скорости реакции. [c.438]

Необходимо отметить, что кинетические закономерности р акций специфического основного катализа имеют тот же вид, чт я для специфического кислотного катализа. Поэтому вывод кин тичееких уравнений и их анализ для специфического основного катализа предлагается сделать самому читателю. [c.438]

В щелочной среде также предполагается механизм Е2, однако в области специфического основного катализа вероятен механизм Е., включающий образование в качестве активной кинетиче-екой частицы промежуточного хинонметида ХП-З (схема IV.9). [c.152]

Этот класс можно причислить к органическим катализаторам лишь с оговоркой, так как их действие не обязательно связано с их органической природой. Неорганические кислоты и основания в принципе действуют таким же образом. Поэтому в этой книге мы рассмотрим только стереохимически специфический основной катализ (гл. V), который возможен лишь в случае оптически активных органических оснований. Кислотно-основный катализ Ь последнее время неоднократно подвергался подробному рассмотрёнию (см., например, [13, 14]), поэтому мы можем не останавливаться вновь на его описании. [c.11]

Определенная группа кислотно-основных процессов ускоряется в значительной степени только ионами водорода (если реакция протекает в водном растворе, то активные кислотные частицы представляют собой ион гидроксогпш НйО+) такие реакции относят к специфическому кислотному катализу. В тех случаях, когда эффективным катализатором являются только ионы гидроксила, мы имеем дело со специфическим основным катализом. [c.76]

В качестве предварительно диссоциирующего реагента может выступать также вода, С этой точки зрения в разряд специфического основного катализа следует отнести также все реакции с участием гидроксильных или других лиат-ионов в качестве нуклеофила. Для этих, [c.360]