Кислотные группы, определение в полимерах

Полиэлектролиты. Если звенья макромолекулы содержат боковые ионогенные группы, то полимеры проявляют своеобразные-электрические, конфигурационные и гидродинамические свойства. Такие полимеры называют полиэлектролитами. К ним относятся поликислоты (полиметакриловая, нуклеиновые кислоты и др.) полиоснования полиамфолиты. Полиамфолиты содержат кислотные-и основные группы в одной макромолекуле. Это белки и синтетические полипептиды. Они построены из аминокислот и содержат основные (ЫНзОН) и кислотные (—СООН) группы, которые располагаются не только на концах цепей, но и в боковых ответвлениях. Раствор каждого полиамфолита в зависнмости от его состава имеет определенное значение pH, при котором сумма положительных и отрицательных зарядов в цепи равны. Это значение pH называется изоэлектрической точкой (ИЭТ). При pH ниже ИЭТ в цепи преобладают положительные заряды из-за подавления диссоциации СООН-групп. При достаточно низком pH полиамфолит превращается в полиоснование. При pH выще ИЭТ полиамфолит постепенно переходит в поликислоту. [c.287]

Для полимеров, содержащих карбоксильные группы —СООН, обычно определяют кислотное число, т. е. количество КОН (в мг), необходимое для нейтрализации 1 г полимера. Кислотные числа используют для определения молекулярной массы по концевым кислотным группам. [c.100]

Для конденсационной полимеризации кислоты, в которой использовано 99% кислотных групп, рассчитать а) среднее число мономеров в молекуле полимера б) вероятность того, что данная молекула будет содержать определенное число остатков в) весовую долю мономеров. [c.621]

Влияние свойств и состава растворителя на качество растворов. В качестве растворителя используют пресные и минерализованные воды с различной степенью кислотности pH и минерализации. Растворы технического полиакриламида и других полимеров в воде проявляют свойства полиэлектролитов, поэтому их вязкость зависит от наличия низкомолекулярных электролитов. Соли, имеющиеся в растворителе, обычно снижают вязкость раствора (рис. 4.5, 4.6, 4.7). Вероятность содержания хлорного железа, хлористого кальция и хлористого натрия и соответствующих ионов в закачиваемых растворах полимеров на практике достаточно высока. Например, ионы железа в водные растворы ПАА могут попадать как на стадии их приготовления, так и в процессе движения раствора по промысловым коммуникациям и в нагнетательных скважинах. Уменьшение вязкости растворов при использовании в качестве растворителя минерализованной воды вместо пресной наблюдается и для других типов полимеров. Например, даже незначительная минерализация, которой обладает водопроводная и озерная вода, способствует существенному снижению вязкости гипана (рис. 4.8). Кривые вязкости и pH растворов для кислых сред (рН<7) имеют четкую взаимозависимость (см. рис. 4.5). Это в определенной степени объясняет закономерности изменения вязкости в минерализованных растворителях. По мнению исследователей этой проблемы в кислой среде происходит подавление диссоциации карбоксильных групп полимера, и цепочка молекулы сворачивается в клубок . С возрастанием pH раствора в результате усиления диссоциации карбоксильных групп происходит увеличение вяз- [c.106]

Определение кислотного числа. Количество карбоксильных групп, имеющихся в полимере, характеризуется кислотным числом и может быть определено титрованием щелочью растворенной навески испытуемого вещества. [c.87]

Определение кислотного числа фенолоформальдегидных полимеров выполняют, как описано в гл. 1, разд. Определение карбоксильных групп . В качестве растворителя применяют спиртобензольную смесь. Титрование проводят в присутствии хлорида натрия, препятствующего ионизации фенолятов, которые вели бы себя как карбоновые кислоты. [c.222]

Определение содержания карбоксильных групп (кислотное число). Содержание карбоксильных групп в полимере определяется кислотным числом, которое показывает количество миллиграммов едкого кали, необходимое для нейтрализации карбоксильных групп в 1 г вещества. [c.174]

Анализ функциональных групп. В полимерах определяют гидроксильные, эпоксидные, изоцианатные, карбоксильные, меток-сильные, сложноэфирные и другие группы. Важные сведения дают определения чисел -омыления, кислотного, йодного, ацетильного (табл. 10.3). [c.223]

Равновесные системы и необратимые процессы. Известно несколько систем, в которых одна из фаз в соответствии с условиями истинного термодинамического равновесия выделяется в виде частиц или доменов определенного размера и числа. Яркий пример таких систем — растворы дифильных веществ, включающих как низкомолекулярные ПАВ [69], так и дифильные полимеры [69, 70] в этих системах образуются мицеллы. Аналогичное явление происходит при микрофазовом разделении в блоксополимерах, в которых равновесие может быть заморожено , когда материал переходит в твердое состояние из расплава или при испарении раствора [70, 71]. Другой пример —самопроизвольное эмульгирование некоторых содержащих кислотные группы сополимеров в водных растворах щелочи [72 ]. Во всех указанных системах, рост частиц сверх определенного размера ограничен, поскольку в результате этого часть добавленных молекул оказывается в энергетически невыгодном состоянии. Достижение равновесия возможно только вследствие достаточно высокой подвижности или растворимости разделяющихся фаз, допускающих такое разделение. [c.163]

К. ч. используют для идентификации полимеров со значительным количеством способных к нейтрализации кислотных групп (природные и нек-рые алкидные смолы), а также для определения мол. массы по концевым кислотным группам. К. ч. может быть определено также потенциометрич. титрованием в неводных средах или измерением электрич. сопротивления р-ров полимеров при их прямом титровании. [c.505]

Большое практическое значение для изучения таких превращений полимеров, как изомеризация и разветвление цепей, имеет возможность определения кислотных групп в полиэфирах [31—34], основанная на гидролизе и полярографировании образую. [c.199]

Конденсационные полимеры по самой их природе содержат реакционноспособные функциональные концевые группы, поэтому неудивительно, что именно к этому типу полимеров был применен метод определения молекулярного веса анализом концевых групп. Концевые группы конденсационных полимеров часто имеют кислотный или основный характер, примером чего могут служить карбоксильные группы полиэфиров или аминные группы полиамидов такие группы особенно легко определять титрованием. Далее, молеку- [c.272]

Для некоторых классов полимеров характерно наличие групп, проявляющих кислые (или основные) свойства. В этих случаях для количественного определения функциональных групп могут быть применены методы кислотно-основного титрования с индикацией точки нейтрализации любым из принятых при кислотно-основном титровании методов (индикатор, потенциометрия, кондуктометрия, колориметрия и т. д.). При этом особое значение имеет титрование с применением неводных сред (в том числе спиртов, уксусной или муравьиной кислоты, пиридина, диметилформамида). [c.100]

В макромолекуле расположение атомов в концевой группе, как правило, отличается от их расположения в повторяющихся звеньях, которые составляют основную (по весу) часть молекулы. Если известен характер этой концевой группы и есть методы, которыми можно определить число таких концевых групп в данном весовом количестве материала, то вес каждой молекулы можно было бы найти просто делением веса вещества на число концевых групп. У макромолекул полимерных материалов, подобных натуральному каучуку, характер концевых групп не известен, но при получении синтетических полимеров из низкомолекуляр-ных соединений часто бывает возможно вводить в молекулу концевые группы определенного типа. Например, при взаимодействии кислоты, взятой в избытке, со спиртом образующиеся длинноцепочечные молекулы имеют по две кислотные группы. Эти группы можно оттитровать щелочью и таким образом определить число концевых групп в данном количестве материала. Этот метод, однако, [c.60]

Кислотные и основные группы. Для нек-рых классов полимеров характерно наличие группировок, проявляющих кислые (поликарбоновые к ты полимеры, содержащие фенольные группы) или основные (полиамины, полиамиды, четвертичные полимерные основания и т. д.) свойства. В этих случаях для количественного определения функциональных групп м. б. применены методы кислотного или основного титрования с индикацией точки нейтрализации любым из принятых при кислотно-основном титровании методов (индикатор, потенциометрия, кондуктометрия, колориметрия и т. д.). При этом особое значение имеет титрование с применением неводных сред (в том числе спиртов, уксусной или муравьиной к-т, пиридина, диметилформамида). [c.65]

Определение кислотного числа важно для идентификации природных, некоторых модифицированных и отдельных алкидных смол. Такие полимеры обычно имеют заметное количество способных к нейтрализации кислотных групп. Эти группы можно определять даже в присутствии большого количества нейтральных смолообразных веществ. Для смол, которые содержат свободную кислоту, но не содержат омыляемых групп, кислотное число часто значительно ниже, чем число омыления [52, стр. 471]. Различия в этих двух значениях могут быть вызваны медленной нейтрализацией кислоты, когда смолу непосредственно титруют раствором щелочи при комнатной температуре. Возможно также присутствие небольших количеств альдегидов, которые реагируют со щелочью во время омыления. В литературе встречаются заметно отличающиеся значения кислотных чисел для одного и того [c.78]

Как известно, применяемые в настоящее время неорганические ионообменные сорбенты (окиси, гидроокиси и соли металлов, алюмосиликаты, силикагели, пермутиты, бентониты, глаукониты, цеолиты и т. д.) обладают высокоразвитой удельной поверхностью, способностью к химической, молекулярной сорбции и сорбции коллоидных частиц, повышенной радиационной и термической стойкостью. Они, как правило, слабо набухают в водных растворах, и ионный обмен происходит в основном на поверхности сорбента, так что кинетика обмена не осложняется процессами, связанными с диффузией ионов в фазе самого сорбента, как это имеет место в случае большинства ионообменных смол. С другой стороны, ионообменные смолы превосходят неорганические сорбенты по таким важным показателям, как величина емкости, основность или кислотность, химическая стабильность. Понятно, что определенный интерес представляет получение ионообменников, сочетающих в себе свойства ионообменных материалов как минеральной, так и органической природы. Этой цели можно достигнуть, используя принцип получения комбинированных минерально-полимерных продуктов путем газофазной привитой полимеризации, осуществляя на неорганических сорбентах полимеризацию мономеров, дающих полимеры, способные к ионному обмену (сами по себе или после введения соответствующих ионообменных групп путем необходимых химических превращений) [1]. [c.168]

Метод кислотно-основного титрования применим и для полимеров, не имеющих групп кислотного или основного характера, но способных их приобретать в результате определенных превращений. Этот метод применим также в тех случаях, когда под действием выбранных реагентов изменяется кислотно-основная характеристика системы. Напр., в случае полимеров, содержащих в элементарных звеньях сложноэфирные группировки, проводят щелочной гидролиз (при этом образуется соответствующая соль) и рассчитывают количество КОН в мг, реагирующее со сложноэфирными группами в 1 г вещества число омыления). [c.65]

Константы кислотно-основной диссоциации функциональных групп определяют из данных потенциометрического титрования. После определения содержания функциональных групп для каждой точки титрования рассчитывают степень их нейтрализации рабочим раствором — а. Если ионит содержит функциональные группы с двумя ступенями ионизации, (например, КФ), то расчет а проводят для каждой ступени. Для двух- и более функционального ионита значения а рассчитывают для каждой группы, исходя из содержания их в фазе полимера. [c.109]

ЛОЛ, анизол, ацетон, диоксан, к-бутиловый спирт и т. д. Составы смесей должны определяться экспериментально. Это, однако, зависит также от того, титруют ли кислоту потенциометрически или с использованием индикатора. Гораздо реже в качестве растворителей применяют бензиловый и а-метил-бензиловый спирты их используют для определения кислотных групп Б полимерах, таких, как полиамиды, нолиэтилентерефталаты, полиамино-капроновые кислоты и др. [650, 714, 723, 858]. Титрование обычно производят в горячих растворителях. [c.222]

При реакции низкомолекулярных спирта и кислоты образуется сложный эфир определенного строения, тоже низкомолекулярный. Если же реагирует, например, полиакриловая кислота с низкомолекулярным спиртом или поливиниловый спирт с низкомолекулярной кислотой, то в каждый момент времени реакции и по ее завершении в цепях содержатся сложноэфирные и непрореагировавшие кислотные или гидроксильные группы в разных соотношениях. Таким образом, каждая макромолекула содержит в своей структуре разные функциональные группы, а полимер в целом ком-пизиционно неоднороден. В результате реакционноспособность соседних функциональных групп повысится или понизится вследствие наличия рядом прореагировавшей функциональной группы ( эффект соседа ), а свойства продуктов эте-рификации будут различны. [c.221]

Олигомерный ПЭИ, получаемый кислотной полимеризацией этиленимина, представляет собой вязкую почти бесцветную смолу, которая может быть очищена от низкомолекулярных фракций электродиализом через ацетилцеллюлозные мембраны 1.7, 16]. Для определения молекулярного веса олигомера ПЭИ использовались криоскопия [3] в дифениламине определение максимального количества дибромэтана, необходимого для полного сшивания всех иминных (и аминных) групп в полимере [57], а также измерение вязкости водных растворов [3]. Соответствующая константа вязкости Штаудингера для 1%-ного раствора ПЭИ в воде (К = 2,8-10 ) была получена экстраполяцией по кривой относительной вязкости очищенных полиэтиленполнаминов. При этом оказалось, что ПЭИ представляет собой сравнительно низкомолекулярный олигомер. [c.177]

На образовании окрашенного тройного комплекса с медью и эозином основан способ определения в воде небольших количеств полиэтиленимина. Полиэтиленимин взаимодействует с гумусовыми веществами, белками и поверхностно-активными веществами, поливинилсульфокислотой, полиметакрилатом натрия, карбокси-метилцеллюлозой и другими водорастворимыми полимерами, содержащими кислотные группы. В результате этого взаимодействия возникают нерастворимые в воде полимер-полимерные комплексы (см. п. II.5). . . [c.37]

Для определения полимеров для мембран, которые содержат фиксированные кислотные и (или) основные группы или их соли, применяют два термина ионообменный и иономерный. Хотя иногда их используют как аналогичные, между ними существует определенная разница. Термин ионообменный следует применять для обозначения полимеров с более высокой емкостью, сильная тенденция которых к гидратации и набуханию ограничена высокой плотностью ковалентных поперечных связей. Эти связи обычно вводят в форме полифункциональных мономеров, например дивинилбензола (ДВБ), во время полимеризации. С другой стороны, иономеры обычно содержат от 2 до 15% (мол.) мономеров с ионными группами, расположенными в боковых цепях. Вследствие их более низкой емкости для предотвращения набухания не требуется образования поперечных связей. Другим различием между традиционными ионообменными и новейшими иономерными мембранами являются технологические характеристики иономеров. [c.155]

Синтетические полимеры, представляющие собой гетерогенные системы, можно разделить на фракции, которые характеризуются более узким распределением по длинам цепи. Представляет интерес разработка подходящего метода определения степени полимеризации таких фракций. Предварительные данные титрования я-гидроксильных групп сополимеров п-амино-бензойной кислоты с формальдегидом в неводных средах свидетельствуют о том, что этот метод можно применять для оценки степени полимеризации различных фракций, выделенных из линейного полимера. В связи с этим представляло интерес изучение процесса титрования линейного полимера, содержащего как кислотные, так и основные функциональные группы в повторяющихся единицах типичным примером полимеров такого типа является продукт конденсации и-аминобензойной кислоты с формальдегидом. Следует ожидать, что титрованием таких систем в неводных средах можно определять только общее количество кислотных групп. Кривые кондуктометрического титрования ряда фракций, выделенных из сополимера п-аминобензойной кислоты с формальдегидом, характеризуются некоторыми очень интересными особенностями. На этих кривых наблюдается большое число дополнительных переломов, появляющихся еще до того, как произойдет нейтрализация всех карбоксильных и аминных групп. Были предприняты попытки коррелировать указанные особенности со степенью полимеризации и структурой полимера. [c.579]

Создание ряда классов сетчатых полимеров, содержащих кислотные или основные функциональные группы, привело к получению разнообразных нерастворимых кислот, оснований, амфотер-ных соединений и солей, способных сорбировать и обменивать различные типы ионов или поглощать электролиты из растворов. Возможность варьировать структуру матрицы (каркаса) трехмерного полимера, свойства и расположение кислотноосповпых группировок и других активных групп в полимерах позволила создать высокоспецифические иониты, поглощающие преимущественно определенные типы ионов из раствора. [c.156]

В условиях кислотного катализа низшие альдегиды присоединяются друг к другу, давая циклические ацетали, чаще всего тримеры [575]. Циклический тример формальдегида называется триоксан, а ацетальдегида—паральдегид. В определенных условиях удается получить тетрамеры [576] или димеры. Полимеризация альдегидов может давать и линейные молекулы, по при этом необходимо присутствие небольших количеств воды для образования полуацетальных групп на концах цепи. Линейный полимер, полученный из формальдегида, называется пара-формальдегидом. Так как тримеры и полимеры альдегидов представляют собой ацетали, они устойчивы к щелочам, но гидролизуются под действием кислот. Поскольку формальдегид и ацетальдегид имеют низкие температуры кипения, часто удобно использовать их в виде тримеров и полимеров. [c.418]

Увеличен1 е размеров боковых групп в цепных молекулах до определенного предела способствует повышению газопроницаемости полимеров. Было показано что увеличение размеров кислотного остатка в сложных эфирах целлюлозы, в частности для пленок из ацетата, пропионата, бутирата и стеарата целлюлозы, сопровождается повышением коэффициентов проницаемости и диффузии газов. Аналогичное увеличение влагепрони-цаемости пленок на основе эфиров полиметакриловой кислоты (полиметилметакрилат—150, полиэтилметакри-лат— 1580, полибутилметакрилат— 1790 г/100 м7ч) наблюдал Морган 2 . [c.69]

Поскольку рост частиц аморфного кремнезема включает в себя беспорядочно происходящую агрегацию тетраэдров 5104, то представляется интересным рассмотрение модели Одвея [107]. Согласно ей, л-юномер 31(ОН)4 будет конденсироваться на поверхности растущей сферы предпочтительно иа тех местах, где поверхностный атом кремния несет лишь одну группу ОН, т. е. на наиболее кислых и легко ионизируемых участках. Указанная модель определяет застройку частицы в форме сферы, свободной от пустот, до степени полимеризации 300. Как только образовались определенная концентрация н площадь поверхности зародышей, то оставшиеся в растворе мономерные и димерные кремневые кислоты будут преимущественно реагировать с этими зародышами вследствие большей кислотности и степени ионизации поверхности полимера. По мере понижения концентраций [c.298]

Как уже неоднократно подчеркивалось, важнейшие превращения лигнина — сульфитирование, сульфидирование, кислотная и щелочная деструкция, конденсация и другие — протекают в условиях гомогенного кислотно-основного катализа, но в отличие от большинства превращений этого типа в реакциях лигнина реагирующие вещества находятся в различных агрегатных состояниях лигнин — в твердой фазе, реагент и катализатор в раст-/ воре Подобные реакции относят к гомогенно-гетерофазным, для которых скорость процесса по некоторЪму компоненту может быть определена КВ1К изменение количества вещества в единицу времени в единице объема [32] Это определение скорости процес- са при рас Ш рении гомогенно-гетерофазных реакций полимеров исходит из приближения, согласно которому как молекулы реагента, так и активные функциональные группы, закреплен-лые на матрице макромолекулы, распределены во всем реакцион-лом объеме Такое допущение позволяет привести размерность константы скорости к обычному виду, что дает право использовать ее для расчета прочих кинетических параметров [c.310]

Определение кислотного числа основано на прямом титровании св( одиых карбоксильных групп полимера стандартным раствором щелочи. Чясло омыления определяют способом обратного титрования, основанным на взаимодействии карбоксильных и слож-иоэфирных групп с точно известным избыточным количеством щелочи с последующим титрованием его остатка стандартным раствором кислоты. [c.252]

Исследованы кислотно-основные свойства ПАО, синтезированных по схеме 1 [31] и полученных полимеризацией акролеинок-симов [32], методом потенциометрического титрования их щелочных водных растворов. В результате установлено, что для полимеров, содержащих менее 50% оксимных групп (ПАО-1), независимо от способа их получения, наблюдалась линейная зависимость показателя кислотности от log а/(1-а). Аналогичные результаты получены при титровании акролеин- оксима. Для полимеров, содержащих в макромолекулах более 50% оксимных групп (ПАО-2), наблюдалось отклонение от линейной зависимости, и в результате получена S-образная кривая. Значения рКа, определенные по линейной части кривых и рассчитанные по уравнению Гендерсона-Хассельбаха для ПАО-1 и акролеиноксима, составили 10.35 и 10.61, соответственно, для ПАО-2 находились в пределах 8.9-9.8. Полученные результаты авторы работ [31, 32] объясняют разрозненностью оксимных групп в ПАО-1 и возможностью их взаимодействия в ПАО-2. Причем, авторы [32] полагают, что близлежащие оксимные группы образуют водородные связи XIV по схеме 3, [c.150]

Для определения количества кислотных и основных функциональных групп используют методы, основанные на ионном обмене и на образовании полимер-полнмерных комплексов с полиэлектролитами, имеющими противоположно заряженные макроионы. В качестве реагентов для получения комплексов предложено использовать поливинилсульфат калия и метилгликольхитозан (см. п.П.7). [c.9]

Кислотный пиролиз на установке, изображенной на рис.- 32, может быть с успехом применен для анализа продуктов сульфатирования оксиэтилированных спиртов оксосинтеза. В частности, данные количественного распределения алкильных радикалов по числу атомов углерода, определенные для фракции оксоспиртов С 2—Gja прямым газо-жидкостным хроматографированием, и данные, полученные методом кислотного пиролиза продуктов оксиэтилирования этой же фракции спиртов, хорошо совпадают. Аналогичное совпадение получено для промышленных образцов Оксиэтилированных оксоспиртов i2—С16 (9 оксиэтильных групп) и сульфатированных оксиэтилированных оксоспиртов (3 оксиэтильные группй). Хромато -граммы продуктов кислотного пиролиза разветвленных (на основе полимеров пропилена) алкилбензолсульфонатов содержат сложный набор характерных пиков. Однако по величинам удерживания и [c.195]

Особенностью токсикологических испытаний полимерных материалов является то, что основная часть эксперимента проводится с вытяжками, полученныйи в особых условиях обработки готовых изделий (посуды, тары, конструшщонных деталей и т. п.). При этом в эксперименте моделируют реальные условия эксплуатации полимерных материалов в зависимости от условий применения изделия, например в зависимости от того, с каким продуктом изделие будет контактировать. Учитываются его возможная кислотность или щелочность, солевой, жировой состав, температура, использование изделия, возможный срок его эксплуатации и др. Вытяжки из полимеров подучают при помощи различных модельных сред (кислых, щелочных, солевых, масляных, спиртовых и др., имитирующих свойства пищевых продуктов). В настоящее время применяется до 10 модельных сред. К модельным средам предъявляются определенные требования они должны быгь простыми, включать в себя отдельные вещества, свойственные определенной группе пищевых продуктов, и быть наиболее агрессивными по отношению к изделиям, приготовленным из полимерных материалов. В то же время модельные растворы не должны мешать определению в них отдельных веществ, мигрирующих из изделий. [c.31]

Для получения полимера определенного строения требуется точное соблюдение дозировки исходных компонентов, создание определенной кислотности при тидролизе и конденсации, а также доведение процесса гидролиза до получения стабильного продукта, обладающего определенными свойствами. Необходимо удалить остаточные этоксильные и гидроксильные группы и получить минимальную кислотность конечного продукта. [c.478]

Исключительно большие возможности открыло появление ионообменных смол для развития сорбционных методов извлечения антибиотиков и вообще ионов органических веществ. Наряду с указанными выше причинами решающее значение для сорбции антибиотиков играет возможность синтеза сильно набухающих ионитов, обладающих большой внутримолекулярной пористостью. Синтетические ионообменные смолы представляют собой трехмерные полимеры. Образование такого рода соединений состоит из стадии синтеза линейных полимеров и их сшивания с возникновением трехмерной макромолекулы. Введение определенного количества сшивающего агента (например, формальдегида при поликонденсации или дивинилбензола при полимеризации) приводит к образованию полимеров с определенной степенью пористостр , которая проявляется при погружении сорбента в воду или иной растворитель в виде эффекта набухания. Набухание ионообменных смол связано с наличхтем в молекуле полимера кислотно-основных и других гидрофильных групп. Гидрофильные свойства подобных соединений приводят к сольватации растворителя в результате проникновения молекул растворителя внутрь зерен смолы. Большое количество кислотных или основных функциональных групп, находящихся в ионите, вызывает их значительное набухание в водных растворах, результатом которого является большая внутримолекулярная пористость. Карбоксильные катиониты, например, обладающие большой емкостью, характеризуются и большими значениями коэффициентов набухания, а следовательно, и значительной пористостью. [c.8]

Хотя концевые группы можно рассматривать как обычные функциональные группы, на практике выбор методов анализа сильно ограничивается вследствие того, что эти группы соединены с цепными молекулами. В частности, пригодны лишь те растворители, которые способны растворять полимер. Таким образом, обычно исключается возможность работать с водными растворами, в которых проводятся многие аналитические реакции. Избранный растворитель должен быть пригодным для данного аналитического метода и не должен при растворении так взаимодействовать с полимером, чтобы это могло препятствовать последующему определению концевых групп. Часто бывает трудно найти такой растворитель, который удовлетворял бы этим требованиям. Например, при титровании карбоксильных концевых групп полиамидов необходимо применять растворитель, не гидролизующий полимер и являющийся подходящей средой для титрования. Некоторые сополимер-ные полиамиды растворимы в спирте при комнатной температуре, и их анализ не представляет трудностей. Другие полиамиды, например найлон 6-6, при комнатной температуре растворимы только в ароматических оксисоеди-нениях и в муравьиной кислоте, высокая кислотность которых не позволяет осуществлять титрование, а также в сильных водных кислотах, в которых происходит гидролиз. Титровать такие полиамиды можно только в горячем бензиловом спирте в условиях, при которых реакция между растворителем и полимером протекает медленно. [c.280]

Образующиеся сложноэфирные группы на месте лабильных атомов хлора придают полимеру повышенную термостабильность, поскольку энергия элиминирования органической кислоты выше энергии элиминирования хлористого водорода . Отмечено, что аллилхлоридные группы ПВХ взаимодействуют с кадмиевыми стабилизаторами при сравнительно низкой температуре (67 °С), в то время как третичные алкилхлоридные группы обменивают атом хлора на кислотные остатки при повышенных температурах (100 °С). На этом различии в реакционной способности обеих группировок основан полуколичественный метод раздельного определения их содержания в ПВХ1 . [c.357]

Представление о неравномерной электронной поверхности, изложенное в начале этой главы, описывается взаимодействиями П—Р через взаимодействия между электронодефицитными и богатыми электронами группами в молекулах полимеров и растворителей. Это представление тесно связано с трактовкой Фаука [25] взаимодействий П—П и П—Р, сделанной им на примере основания Льюиса, в котором кислоту рассматривают как акцептор, а основание — как донор электронных пар. Наиболее сильно фторированные и хлорированные молекулы являются кислыми из-за тенденции атомов галогена притягивать электроны, переводя атомы углерода, к которым они присоединены, в электронодефицитное состояние. По тем же причинам спиртовые, карбонильные, фенольные и нитрогруппы являются кислыми, как и электрофильные атомы углерода карбонильных групп в кетонах, эфирах и карбонатах и атомы углерода в нитрильных группах. Типичными носителями основных свойств являются атомы кислорода карбонильных групп, эфиров и спиртов, атомы азота в аминах, амидах и нитрилах, двухвалентные атомы серы и я-электроны. Полимеры, содержащие галоген или иитрогруппы, например поливинилхлорид или нитрат целлюлозы, — кислые. Полиэфиры, полиамины., поливинилпироллидон и полимеры с ароматическими или оле-финовыми группами являются главным образом основными. Имеются также полимеры, которые могут рассматриваться как амфотерные, — поливиниловый спирт, полиамиды, полиакриловая кислота и полиакрилонитрил. Влияние кислотно-основных взаимодействий между полимером и растворителем или двумя полимерами в смеси на растворяющую способность можно оценить по степени ИК-спектрального сдвига [25] — методом, аналогичным первоначально используемому Гордайем и Стенфордом для определения ИВС. [c.202]