Фактор столкновений

Т V к QAQ Фактор столкновений 2о, согласно работам [21, 29], равен [c.26]

Физический смысл фактора столкновений [c.169]

Более определенно высказался о характере влияния растворителя на скорость реакций Поляни в 1937 г. [364]. Сопоставив энтропии образований этана из этилена в растворе и газовой фазе, автор обнаружил, что присутствие растворителя может увеличить априорную вероятность реакции совершенно независимо от какого-либо изменения энергии активации. Кинетическая интерпретация этого эффекта состоит в том, что работа внутреннего давления растворителя способствует соединению двух частиц в одну (подчеркнуто мной,-В. К.). Учитывая, что образование активного комплекса из двух реагирующих молекул есть процесс, подобный соединению АЧ-В=АВ, мы можем обобщить этот результат следующим образом. Отношение фактора столкновений (предэкспонента.—В. К.) в растворе к этому же фактору в газовой фазе определяется суммой 5а+5в—в которой 5д, 5в и 5 t представляют соответственно энтропии растворения реагирующих веществ и активного комплекса. Если сумма 5а-Ь5в—положительна..., то фактор столкновений в растворе будет больше, чем в газовой фазе... Вообще фактор столкновений в растворе можно вычислить с помощью энтропии растворения активного комплекса [364, русск, перев., стр. 840]. Однако, принимая во внимание тот факт, что энтропии растворения одного вещества во многих растворителях линейно уменьшаются с теплотой растворения , автор показал справедливость следующего предположения ... при проведении реакции в различных растворителях фактор столкновений будет уменьшаться с уменьшением энергии активации [там же]. Если же энергии конденсации (растворения.— В. К.) начального. .. и промежуточного состояния примерно равны друг другу , то, как обнаружил Вассерман, наблюдается совпадение энергий активации... газовых реакций с энергиями активации соответствующих реакций в конденсированной фазе [365, стр. 137]. Однако величина предэкспонента в некоторых жидкостях немного больше, чем в газовой фазе. Обнаруженная рядом авторов [363,364] зависимость скоростей жидкофазных органических реакций от внутреннего давления растворителей справедлива лишь в том [c.118]

Если молекула А приближается к молекуле ВС, связь в которой должна быть разорвана в ходе реакции, то сначала ослабляется связь В—С, причем тем заметнее, чем больше сближаются А и В. Энергетическая характеристика этого процесса находит свое выражение в энергии активации. В активированном комплексе (А - - В- - С) связи между тремя частицами ослаблены приблизительно в равной мере, и, наконец, при дальнейшем сближении А с В частица С удаляется из активированного комплекса. На основе теории Эйринга можно также дать качественное объяснение фактора столкновения ко. Скорость реакции определяется распадом активированного комплекса на продукты реакции и пропорциональна частоте колебаний активированного комплекса вдоль координаты реакции [c.173]

Из этого уравнения следует, что энтальпия активации АН с некоторым приближением идентична энергии активации (эти величины отличаются на 2,1 кДж/моль, что не превышает точности измерения энергии активации). Сравнение уравнения (77) с уравнением (55) показывает, что фактор столкновений в уравнении Аррениуса соответствует множителю в уравнении константы скорости из теории Эйринга [c.174]

В этих расчетах в связи с тем, что в период выполнения работы не были с достаточной достоверностью известны значения констант скорости отдельных процессов, ходящих в механизм горения СО (необходимые для определения температуры горения и состава газа в зоне пламени), Я. Б. Зельдович и Н. Н. Семенов применили прием, заключающийся в том, что каждая константа к для данной температуры представляется в виде произведения некоторого среднего фактора столкновений 2 и определенного числа N. Можно показать, что по порядку величины полученные таким путем начения констант близки к определенным позднее их истинным значениям. [c.614]

Изложенные здесь представления о применимости принципа Франка — Кондона к органическим реакциям в сочетании с направленными и дисперсионными эффектами как важными предпосылками для успешной реакции позволяют провести ясную параллель с фактором столкновений и вероятностным фактором в уравнении Аррениуса. Реагировать могут лишь такие молекулы, которые сталкиваются друг с другом и притом могут занять положение, благоприятствующее реакции. [c.122]

Как показывает статистика, аварии происходят в основном при вводе в эксплуатацию систем транспорта и хранения СПГ и являются следствием случайных факторов (столкновения транспортных средств, стихийных бедствий). Большинство крупных аварий связано с утечками сжиженного газа и образованием при этом воспламеняющейся газовоздушной смеси. [c.627]

При практической близости факторов столкновений г в сравнимых условиях для однотипных реакций отношение констант [c.153]

При практической близости факторов столкновений г в сравнимых условиях для однотипных реакций отношение констант скоростей приближенно равно [c.133]

Фактор столкновений PZ (или А) представляет собой так называемый температурно независимый фактор (хотя он не совсем независим от температуры) и имеет нормальное значение для реакции второго порядка в соответствии с теорией столкновений примерно 3 10 л/моль-с. В соответствии с этой теорией частота столкновений Z дается уравнением (90), в котором [c.447]

Большой предэкспонент в этой формуле, на 2 порядка превышающий газокинетический фактор столкновений, делает-ее маловероятной. По той же причине маловероятной является и формула к = [c.260]

Теоретическое исследование кинетики и механизма химических реакций в растворах — намного более сложная задача по сравнению с исследованием газовых реакций, поскольку р растворах реагирующие вещества могут взаимодействовать с растворителем (следует учитывать влияние диэлектрической проницаемости растворителя, степень гидратации, присутствие посторонних компонентов и т. д.). Существует много различных типов реакций в растворах для некоторых из них влиянием растворителя мож но пренебречь (особенно в тех случаях, когда используются неполярные растворители). При некоторых условиях участники реакции взаимодействуют с такой же скоростью, как и в газах, как, например, при разложении N205. Существенным фактором является число столкновений между молекулами реагирующих веществ в растворе (включая растворитель). Дебай и Рабинович провели оценку числа столкновений в растворе, согласно которой оно примерно в три раза больше, чем в газовой фазе. Это согласуется с экспериментальными данными, также подтверждающими, что фактор столкновений для реакций в растворах увеличивается примерно в три раза. Так как энергия активации практически не меняется, скорость реакций в растворе также увеличивается в три раза по сравнению с газовыми реакциями. Для реакций в растворе характерна также небольшая подвижность реагирующих частиц (по сравнению с реакциями в газовой фазе). Для цепных и других реакций, в которых появляются Б качестве промежуточных частиц радика- [c.183]

Оценим Zq3- Если учесть, что, как обычно, бимолекулярные факторы столкновений равны 10 ° см /(молекула-с) ж 10 дм /(моль-с), а предэкспоненциальные множители мономолекулярного распада 10 с-, то 2оз 10 ° (дм ) /(моль2. с), что, как видно из табл. XIII.6, по порядку величины отвечает самым быстрым реакциям. [c.754]

На основе результатов [14, 17—19] можно сделать вывод о неравномерности локальных мгновенных скоростей частиц в потоке пневмовзвеси. Эти скорости определяются случайными факторами (столкновения частиц между собой и со стенкой трубы, пульсации и неравномерности скоростного поля турбулентного несущего потока, образование и разрушение агломератов и др.), поэтому их величина и характер распределения подчиняются законам случайного распределения. Эти выводы относятся как к вертикальному потоку пневмовзвеси [17—19], так и к горизонтальному [14] (см. рис. П. 7, 11.9 и II. 10). [c.81]

Однако, как показал детальный статистический анализ, проведенный Прагером [46], большая информация относительно геометрии пор необходима даже в том случае, когда принимаются во внимание упомянутые два эффекта торможения противоионов Эксперименты с ионообменными смолами показали, что уравнение (4), предложенное Макки, верно при описании диффузии малых молекул, коионов и однозарядных противоионов в ионитах с умеренным числом поперечных связей. Это же уравнение позволяет предсказать очень слабое снижение скорости в тех случаях, когда возрастает роль других упоминавшихся выше факторов столкновение диффундируюш их частиц с цепями полимера и взаимодействие с фиксированными ионами [16, 17, 33, 42, 45, 51, 52]. Теории, учитываюш,ие эти факторы, находятся в неудовлетворительном состоянии учитывается только образование связи между противоионами и фиксированными ионами в правую часть уравнения (4) вводят степень диссоциации образовавшегося комплекса [14]. [c.290]

Перекрытию фунгицидов способствуют различные факторы столкновение, улавливание, седиментация и др. Высокая степень перекрытия, как правило, характерна для облиственных растений, затеняющих почву. У семечковых и косточковых пород в период покоя, у всходов пропашных культур степень перекрытия низкая (порядка 20%), так как значительная часть фунгицида попадает на почву. Однако движение к земле мелкпх фракций сводится к минимуму, и аэрозоль повисает в воздухе, если не осядет на почти вертикальных поверхностях. [c.29]

Чэфф.11 вфф.т1( >0фф—эффективная вязкость системы и ее составляющие, соответствующие гидродинамической диссипации и фактору столкновения частиц [c.12]

Вот именно Не сами собственно столкновения шариков являются причиной появления их разуплотнения у стенки, а то, что с появлением фактора столкновений появляется возможность различия в характере отталкивапия шариков от стенки и отталкивания от слой себе подобных шариков в центре барабана. [c.481]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология