Вревского второй

Смещение состава азеотропов при изменении внещних условий определяется вторым законом Вревского если давление (температура) системы жидкость-пар имеет максимум, то при повышении температуры в азеотропной смеси возрастает концентрация того компонента, парциальная молярная теплота испарения которого больше, а если давление (температура) системы раствор-пар имеет минимум, то при повышении температуры в азеотропной смеси возрастает концентрация компонента с меньшей теплотой испарения. Этот закон был установлен Вревским строго термодинамически, но сформулирован в качественной форме. Он определяет возможность разделения азеотропных смесей изменением давления при перегонке. При этом точка азеотропа на диаграмме у — х перемещается и в принципе может совпасть, например, с правым верхним углом диаграммы. Это позволит разделить азеотропную смесь перегонкой. [c.107]

Второе правило Вревского гласит, что если на фазовых диаграммах давление — состав (температура—состав) имеется максимум (минимум), то при повышении температуры в азеотропе увеличивается мольная доля компонента с большей парциальной теплотой испарения если на фазовых диаграммах давление — состав (температура — состав) имеется минимум (максимум), то при повышении температуры в азеотропе увеличивается мольная доля компонента с меньшей парциальной теплотой испарения. Напомним, что для азеотропа выполняется условие [c.194]

Второй закон Вревского определяет направление изменения состава азеотропа с изменением температуры при повышении температуры растворов, кривая упругости пара которых имеет максимум (минимум), в нераздельно кипящей смеси возрастает относительное содержание того компонента, испарение которого требует большей (меньшей) затраты энергии. [c.33]

Вопрос о применимости законов Коновалова и Вревского к многокомпонентным системам был исследован Сторонкиным, показавшим, что первый и второй законы Коновалова в многокомпонентных системах могут не соблюдаться [3, 14]. [c.33]

С изменением температуры и давления изменяются и составы азеотропных смесей. При произвольном повышении температуры или давления в азеотропной смеси с минимумом температуры кипения (максимумом давления пара) увеличивается содержание того компонента, парциальная молярная теплота испарения которого больше, а в азеотропной смеси с максимумом температуры кипения (минимумом давления пара) увеличивается содержание компонента, парциальная молярная теплота испарения которого меньше (второй закон Вревского) Этот закон справедлив для летучих смесей, далеких от критического состояния. [c.393]

Третий закон Вревского. При повышении температуры в системах с максимумом на кривой давления пара состав пара, находящегося в равновесии с данной летучей смесью, и состав азеотропной смеси изменяются в одном направлении (см. рис. 63, а), а в системах с минимумом на кривой давления пара составы равновесного пара и азеотропа изменяются в противоположном направлении (см. рис. 63, 6). Третий закон Вревского является следствием первого и второго законов. [c.236]

Состав азеотропных смесей зависит от температуры (давления). Эта зависимость характеризуется вторым законом Вревского при повышении температуры азеотропной смеси, обладающей максимумом давления пара, в смеси увеличивается относительное содержание того компонента, парциальная мольная теплота испарения которого больше, а для смеси с ми- [c.476]

Подбор разделяющего агента производят на основе второго закона Вревского (см. стр. 476), указывающего направление изменения состава азеотропной смеси с температурой. [c.514]

Рис. 11.5. Диафаммы, иллюстрирующие второе правило Вревского

Аналогичным образом можно рассмотреть и остальные случаи, относящиеся ко второму правилу Вревского. [c.196]

Формулы (IX.150) и (IX.151) позволяют проследить влияние температуры и давления на состав азеотропной смеси в зависимости от типа экстремума и соотношения парциальных молярных теплот испарения и таким образом дать математическую формулировку второго закона Вревского в виде следующих неравенств для системы с максимумом давления пара (минимум температуры кипения) [c.237]

На основании (IX.152) и (IX.153) второй закон Вревского формулируется следующим образом [c.238]

Второй закон Вревского справедлив для таких состояний растворов, которые относительно далеки от критического. Отметим, что необходимым и достаточным условием справедливости второго закона Вревского является условие (IX.148), в то время как требование подчинения поведения пара растворов законам идеальных газов не является необходимым условием справедливости этого закона. [c.238]

Первый закон Вревского гласит при повышении температуры раствора заданного состава его пар обогащается тем компонентом, для которого больше дифференциальная теплота парообразования . Второй закон Вревского определяет влияние изменения температуры и давления на состав систем, имеющих экстремум давления и температуры если давление (температура) системы рас- [c.288]

Второй закон Вревского относится к существованию экстремумов давления и температуры на кривых фазового равновесия. Задача состоит в определении направления смещения состава азеотропа при повышении Тир раствора. Для решения поставленной задачи введем в дифференциальное уравнение (V.182) условие равенства составов фаз [c.274]

Таким образом, второй закон Вревского можно сформулировать следующим образом [c.276]

Необходимо отметить, что так же как и первый, второй закон Вревского справедлив только для равновесий жидкость — пар в областях, далеких от критических значений параметров состояния. Так как соотношение парциальных теплот испарения за редким исключением сохраняется во всех областях концентраций, то можно ориентировочно считать, что при повышении [c.276]

Законы Вревского широко используются на практике. Так, согласно первому закону, при понижении давления разница между составом пара и составом жидкости увеличивается (см. рис V. 11), а значит облегчается и разделение компонентов смеси. Поэтому перегонку некоторых растворов, особенно высококипящих веществ, иногда целесообразно проводить в вакууме. С помощью второго закона Вревского можно приближенно рас- считать, как надо повысить или понизить давление над раствором, чтобы добиться исчезновения в системе азеотропа, не поддающегося разделению обычными методами. [c.278]

Второе правило Вревского [c.117]

Второй закон Коновалова — В экстремумах давлений пара составы жидкой и паровой фаз совпадают — это означает, что дальнейшее укрепление спирта невозможно при температуре кипения раствора под атмосферным давлением, равной 78,15° С. Этой температуре соответствует концентрация спирта в нераздельно кипящей смеси, равная 95,57% вес. При изменении давления, а следовательно, и температуры кипения раствора состав жидкости и пара определяется законами Вревского. [c.32]

Согласно второму закону Вревского для растворов с минимальной точкой кипения (этиловый спирт-вода) при повышении температуры (давления) в нераздельно кипя,щей смеси возрастает относительное содержание того компонента, испарение которого требует большей затраты энергии. И, наоборот, при повышении температуры растворов с максимальной точкой кипения в нераздельно кипящей смеси нарастает относительное содержание того компонента, испарение которого требует меньшей затраты энергии. [c.32]

Второй закон Вревского утверждает, что при повьпиении давления и температуры смесей, имеющих максимум давления в азеотропной смеси, возрастает относительное содержание того компонента, испарение которого связано с необходимостью меньшей затраты энергии. При повышении давления и температуры кипения смесей, имеющих минимум давления в азеотропной смеси, возрастает относительное содержание того компонента, испарение которого связано с необходимостью меньшей затраты энергии. [c.988]

Если (П1.35) записать для первого и второго компонента бинарной смеси и вычесть из одного уравнения другое, то сразу же получим (П1.34). Так можно провести сокращенный вывод первого закона Вревского. Заметим, что первый закон Вревского, как это было показано Сторонкиным, может быть нарушен в области состояний, близких к критическому. Рассмотрим еще некоторые полезные соотношения, по своему содержанию близкие к первому закону Вревского. [c.41]

Второй закон Вревского определяет смещение состава двойных азеотропов при изменении внешних условий закон формулируется так [c.43]

В работе [21 ] авторы получили уравнение, которое, как нам представляется, оказалось наиболее удачным количественным выражением второго закона Вревского. Уравнение имеет вид [c.43]

Из первого и второго законов Вревского может быть получено следствие (иногда его называют третьим законом Вревского) такого содержания [c.44]

Под составом гетероазеотропа понимается состав пара, равновесного с расслаивающимся раствором. Для двойных трехфазных систем жидкость—жидкость—пар вопросы влияния температуры и давления на состав пара и на состав гетероазеотропной смеси становятся тождественными. Напомним, что для двойных двухфазных систем эти вопросы существенно различны, ответы на них даются первым и вторым законами Вревского. [c.61]

Если первый закон Вревского применим к двойным и многокомпонентным системам по существу в одинаковой формулировке, то иное положение со вторым законом, определяющим влияние-изменений температуры на смещение состава азеотропных смесей. Оказалось, что направление смещения состава тройного азеотропа не определяется полностью значениями парциальных теплот испарения компонентов [52]. Аналогичный вывод справедлив и для тройных гетероазеотропных систем [53]. [c.89]

Влияние температуры и давления на состав азеотропных смесей. Второй закон Вревского [c.118]

Второй закон Вревского устанавливает характер изменения состава систем, имеющих экстремумы температуры и давления, при изменении последних. Согласно третьему закону Гиббса — Коновалова, в экстремальных точках температуры и давления составы сосуществующих фаз равны. В соответствии с этим уравнение (IV-22) можно преобразовать таким образом [c.118]

Эти неравенства составляют сущность второго закона Вревского, который формулируется следующим образом. [c.122]

Из вывода второго закона Вревского следует, что его применимость ограничена состояниями, достаточно удаленными от критического. Граница применимости второго закона Вревского, как и первого закона, определяется выражением (1У-35). Вблизи критической точки влияние температуры и давления на состав азеотропной смеси может определяться не тепловыми, а объемными факторами. Необходимым и достаточным условием применимости второго закона Вревского является [c.123]

Второй закон Вревского определяет влияние изменения температуры и давления на смещение состава бинарных азеотропов. Как известно, в случае двойных систем направление смещения состава азеотропа строго определяется значениями парциальных молярных теплот испарения компонентов. Возникает естественный вопрос — как влияет температура на смещение состава тройного азеотропа, достаточно ли для определения направления смещения состава тройного азеотропа знать теплоты испарения компонентов [c.92]

Второй закон Вревского. Если давление (температура) системы раствор-пар имеет максимум (минимум), то при повышении температуры [c.202]

Необходимо отметить, что как первый, так и второй законы Вревского относятся к равновесиям, далеким от критического состояния. Так как соотношение парциальных теплот испарения сохраняется во всех областях концентраций, то можно считать, что при повышении давления и температуры азеотропная смесь с максимумом давления и минимумом температуры обогащается труднолетучим компонентом, а азеотропная смесь с минимумом давления и максимумом температуры — легколетучим компонентом. [c.202]

С помощью второго закона Вревского можно приближенно рассчитать, на какую величину нужно изменить давление в системе, чтобы добиться исчезновения азеотропа в системе, не поддающейся разделению обычными методами. [c.203]

Закономерность этих изменений установлена С. Вревским (второй закон Вревского) [5]. В соответствии с этим законом при повышении температуры кипения растворов, упругость паров которых имеет максимум, в нераздельно кипящей смесп возрастает относительное содержание того компонента, на испаренне которого требуются большие затраты энергии (табл. 233), [c.251]

Второй закон Вревского. В системах с максимумом на кривой давления пара (точка С на рис. 63, а) при повышении температуры в азеотропной смеси возрастает относительное содержание компонента с большей парциальной мольной теплотой испарения (точка С), а в летучей смеси с минимумом на кривой давления пара измененне относительного содержания компонента обратное (точки С и С на рис. 63, б). [c.236]

Рис. 102 иллюстрирует второй закон Вревского. Изображенные на нем экспериментальные даяные отвечают следующим величинам при Г,,, т, к(А п=1р)нр= 9, а (ДЯпар)с р = 6,58 ккал/моль, т. е. [c.290]

Второй закон Вревского может быть сформулироваи так при повышении температуры растворо-в, упругость пара которых имеет максимум, в нераздельно кипящей смеси возрастает отиоснгельное содержание того компонента, испарение которого требует большей затраты энергии. При повышении температуры растворов, упругость которых имеет мпипмум, в нераздельно кипящей смеси нарастает относительное содержание того компонента, испарение которого требует меньшей затраты энергии. [c.27]

Бииариые системы. Влияние температуры на состав бинарных азеотропных смесей было исследовано Вревским [2], установившим, что при повышении температуры в азеотропной смеси с минимумом температуры кипения возрастает относительное содержание компонента с большей, а в азеотропной смеси с максимумом температуры кипения — с меньшей парциальной моляриой теплотой пс-парепия. Это положение известно как второй закон Вревского. [c.13]

По показывает, что, в соответствии со вторым законом Вревского, изменение температуры влияет на положительные и отрицательные азеотропы противопо- " Жпым образом. [c.13]