Серная кис юта для разделения олефино

Олефины поглощаются серной кислотой тем легче, чем большее количество радикалов имеется у двойной связи (чем полярнее двойная связь). Этилен поглощается только 96—-98%-ной кислотой, пропилен — 75—80%-ной, изобутилен — 34—50%-ной. Этой закономерностью можно воспользоваться для разделения олефинов различного строения. [c.80]

Разделение олефинов и ароматических углеводородов представляет весьма трудную задачу, так как углеводороды обоих этих классов растворимы в дымящей серной кислоте. Предполагалось, что серная кислота, не содержащая ангидрида, растворяет только олефины, не действуя на ароматические углеводороды, поэтому для разделения рекомендовалось применять 80—87-процентную серную кислоту [23]. Но, согласно новейшим данным, даже 80-процентная серная кислота поглощает ароматические углеводороды в значительном количестве. См. также [22]. [c.30]

Волюметрическим анализом можно определять лишь суммарное содержание предельных углеводородов и олефинов в газовой смеси. Определение содержания отдельных предельных углеводородов — этана, пропана, бутана и изобутана, а также олефинов — этилена, пропилена и бутилена, химическими методами невозможно. Частичного разделения олефинов можно достигнуть, применяя для поглощения серную кислоту различной концентрации. Все эти углеводороды можно разделить фракционной конденсацией и дистилляцией при низких температурах. Техника работы была изучена при разработке способа разделения гидридов бора и кремния . Описанная аппаратура с некоторыми изменениями может быть применена для разделения углеводородов. [c.769]

Основным аппаратом установки является реактор (контактор) различных типов емкостной — с системой выносных циркуляционных насосов для перемешивания контакторный — с внутренними циркуляционными устройствами и охлаждающими элементами каскадный — с внутренним охлаждением и циркуляционными устройствами без охлаждающих элементов. Наиболее эффективны и современны реакторы каскадного типа. Их применение значительно улучшило экономику процесса алкилирования. Такой реактор разделен перегородками на несколько реакционных зон 1—5 (рис. 93). В нем обеспечивается интенсивный контакт кислоты с реагирующими углеводородами, подаваемыми в каждую зону. Циркулирующие изобутан и серная кислота поступают в первую зону, затем перетекают во вторую и т. д. Это обеспечивает высокое соотношение изобутана и олефина в зонах, что благоприятно сказывается на качестве и выходе алкилата. [c.309]

Эту реакцию можно использовать не только для того, чтобы отделить олефины от парафинов, но и для разделения смеси низших олефинов. В последнем случае пользуются их различной реакционной способностью по отношению к серной кислоте. Например, из газовой смеси, содержащей этилен, пропилен, -бутилены, изобутилен и парафины, изобутилен поглощают холодной 50—65%-ной серной кислотой, н-бутилены — холодной 75%-НОЙ, пропилен — холодной 90%-ной, а этилен — горячей 90—96%-ной серной кислотой. Метановые углеводороды серной кислотой не поглощаются. Подробности этого процесса как в отношении стадии абсорбции, так и в отношении стадии гидролиза алкилсерных кислот в соответствующие спирты описаны в гл. 8. Применимость этого метода широка его можно использовать для разделения газовых смесей, содержащих от 2 до 100% олефинов. Сернокислотное поглощение олефинов применяли во время первой мировой войны в Англии для удаления небольших примесей этилена из коксового газа. Однако такой метод получения спиртов менее выгоден по сравнению с методом, предусматривающим предварительное выделение и концентрирование олефинов с последующей гидратацией. Поглощение олефинов серной кислотой все еще применяют в тех случаях, когда разделение физическими методами затруднительно, например при извлечении изобутилена из смеси с н-бутиленами и другими С4-углеводородами. [c.116]

Как уже отмечалось в предыдущей главе, различную способность олефинов к растворению в серной кислоте используют для разделения их смесей. [c.140]

Иногда для идентификации соединений смеси целесообразно провести перед разделением химическое превращение пробы (ср. гл. VII, разд. 4 и 8), которое приводит к образованию продуктов, более удобных для хроматографирования. Если, например, пробу, хроматограмма которой приведена на рис. 38, обработать охлажденной 50%-ной серной кислотой, то все ненасыщенные соединения удаляются и на хроматограмме получают только пики парафинов (на рис. 38 эти пики заштрихованы). Включение платинированного алюминиевого капилляра длиной 6 м перед колонкой и применение водорода в качестве газа-носителя позволяют полностью (до парафинов) гидрировать олефины, содержащиеся в этой пробе. Пики парафинов, полу- [c.354]

В большинстве своем методы вычитания связаны с разделением углеводородов. При этом на пути газового потока в хроматограф помещают реагент (или смесь реагентов), который реагирует с углеводородом данного тина и полностью удерживает его в реакторе (гл. 1, разд. П, Е). Облегчает и упрощает анализ использование хроматографа с двумя параллельно работающими колонками, в одной из которых находится реагент для вычитания. Олефины вычитаются (удерживаются) насадками с серной кислотой [33—36], серебром [33, 37, 38], ртутью [33, 35, 39—41] или солями одновалентной меди [37]. Выбирая подходящий реагент, можно вычитать олефины вместе с сопутствующими ароматическими соединениями или без них (табл. 7.8). [c.224]

Абсорбционные и хемосорбционные процессы весьма распространены и применяются в производстве серной, соляной, азотной, фосфорной кислот, аммиака, кальцинированной соды, при переработке коксового газа и газов нефтепереработки, при очистке промышленных газов (коксового, нефтяного, генераторного и др.), в технологии основного органического синтеза (разделение газообразных углеводородов, получение формальдегида, дивинила, получение ацетилена из метана и т. д.), в производстве целлюлозы, при концентрировании газов и т. д. Хемосорбция является важным этапом ряда синтезов в жидкой фазе, например прямой синтез азотной кислоты происходит путем хемосорбции кислорода раствором четырехокиси азота в азотной кислоте под давлением процессы оксосинтеза основаны на хемосорбции водорода и окиси углерода жидкими олефинами с образованием альдегидов и кетонов. [c.114]

Еще в 1930-е годы с целью резкого удешевления процесса сернокислотной гидратации олефинов были предприняты попытки разработать технологию последовательного ступенчатого их поглощения серной кислотой с возрастающей от ступени к ступени концентрацией при различных парциальных давлениях и температурах. Это позволило бы обойтись без весьма дорогостоящего предварительного разделения исходного пирогаза не только на чистые компоненты (как это требуется дяя прямой гидратации), но даже и на фракции. [c.422]

Возможности масс-спектрального анализа моноолефинов расширяются в результате, упрощения состава исследуемой фракции за счет удаления других типов углеводородов и в результате применения комбинированных схем анализа фракций с удалением олефинов и ароматических углеводородов с помощью серной кислоты или адсорбции на силикагеле, гидрированием непредельных углеводородов, удалением к-парафинов с помощью молекулярных сит и т. д. [6]. В частности, большой интерес представляет комбинация масс-спектрометрии с газо-жидкостной хроматографией и каталитическим гидрированием [195], что позволяет осуществлять разделение на индивидуальные компоненты смесей, содержащих олефины, с последующим гидрированием ненасыщенных углеводородов и идентификацией по масс-спектрам продуктов гидрирования. Идентификация по масс-спектрам разделенных газо-жидкостной хроматографией компонентов без гидрирования и после гидрирования позволяет четко отличить соединения с идентичными масс-снектральными характеристиками, например моноолефиновые и моноциклические нафтеновые углеводороды, имеющие одинаковую молекулярную массу. Идентификацию пиков на хроматограмме проводят с учетом степени водородной недостаточности (г) в разделенных компонентах (по пик 1М молекулярных ионов, определяя значение 2 в формуле С Н2п+г)- Так, неизменное значение г = 2 до и после гидрирования характерно для парафинов. Неизменность величины 2 = 0 в продуктах разделения до и после гидрирования указывает на то, [c.75]

После добавления всей кислоты, прибавляется вода в количестве, превышающем в 10 раз (по объему) серную кислоту. Затем смесь оставляют стоять до разделения ка два слоя. В воде можно растворить предварительно щелочные вещества, как например карбонат натрия. Роль этой щелочи заключается в нейтрализации кислоты и в способствовании гидролизу образовавшихся производных алкилсерной кислоты. Верхний слой, содержащий маслообразные вещества, извлекают и разделяют перегонкой на фракции. Повидимому, низкокипящие фракции состоят главным образом из спиртоВ и ароматических соединений промежуточные фракции содержат ксилол и терпены, а высококипящая фракция (выше 275 ) представляет собой смазочное масло, в котором, тю всей вероятности, имеется много продуктов полимеризации олефинов. [c.381]

В качестве примера рассмотрим идентификацию и определение олефиновых углеводородов (фотохимически активные соединения, участвующие в образовании фотохимического смога в городах с интенсивным автомобильным движением) в выхлопных газах автотранспорта (работа выполнена в США). После хроматографического разделения компоненты газовых выхлопов пропускали через реактор (см. табл. 1.8) с сульфатом серебра и концентрированной серной кислотой на диатомитовом носителе. На рис. 1.31 приведены две хроматограммы — до (А) и после (Б) реактора. Как видно из рисунка. Присутствовавшие в выхлопах олефиновые углеводороды С1 — Сб практически полностью задерживаются в реакторе, что однозначно говорит о классе этих ЛОС (олефины). Далее каждый из олефинов можно идентифицировать индивидуально по индексам удерживания. [c.64]

Сиропообразная 85%-ная фосфорная кислота рекомендуется в качестве инертного растворителя для селективного разделения нерастворимых в воде органических кислородсодержащих соеди-нений В ней растворяются спирты, альдегиды, метилкетоны, циклические кетоны и эфиры, содержащие меньше девяти атомов углерода в молекуле однако многие соединения этого типа нерастворимы в 85%-НОЙ фосфорной кислоте. Некоторые олефины, например амилен, тоже растворяются в сиропообразной фосфорной кислоте, которая оказывает такое же дегидратирующее действие, как концентрированная серная кислота, и так же отнимает [c.192]

Нельсон и др. [49] определяли группы олефинов Се — С с одинаковым углеродным скелетом. Схема анализа включала удаление из бензина непредельных и ароматических углеводородов серной кислотой, гидрирование другой пробы бензина и хроматографический анализ исходного образца, его насыщенной части (после удаления ненасыщенных углеводородов) и продуктов его гидрирования. Разделение проводили на колонках с 20% силикона ДС-703 (6 м, 88° С) и 33% сквалана (4,2 м, 77° С) на хромосорбе. Поскольку парафиновые и нафтеновые углеводороды, полученные на хроматограммах, были идентифицированы, по увеличению их концентрации после гидрирования можно судить [c.166]

Полного разделения сложных смесей с широкими пределами выкипания добиться очень трудно, а подчас— даже невозможно. Поэтому при исследовании таких смесей метод газовой хроматографии сочетают с другими методами анализа — четкой ректификацией, адсорбцией на молекулярных ситах, удалением олефинов и ароматических углеводородов из разделяемых смесей химическим путем (взаимодействие олефинов с серной кислотой, перхлоратом ртути и другими веществами). [c.93]

Алкилирование фенолов изоолефинами протекает в более мягких условиях, чем алкилирование нормальными олефинами. Эта реакция используется в промышленности для разделения олефинов, в частности амиленов. При температуре 50° п в присутствии серной кислоты изоамилены вступают в реакцию с фенолом, образуя изоамилфенол, а ненрореагировавшие нормальные амилены удаляются из зоны реакции. В дальнейшем изоамилфенол дезалкилируют и получают чистые амилены. Метод алкилирования фенолов предложен также для разделения смесей двухатомных фенолов [65] и jtt- и п-крезолов [66]. [c.519]

Выделение изобутена из Б-Б-фракции [49]. Прежде чем подробно рассматривать разделение парафинов и олефинов, которые могут содержаться во фракции С4, следует коротко остановиться на выделении изобутена экстракцией 65%-ной серной кислотой. Экстракция фракции С4 65%-ной серной кислотой проводится под давлением, гарантирующим протекание процесса в жидкой фазе. При этом образуются два слоя нижний, состоящий из трет-бутилсерной кислоты и верхний — свободный от изобутена. При поддержании определенной температуры, концентрации кислоты и времени контакта можно практически количественно извлечь изобутен из верхнего слоя. Из трет-бутилсерпой кислоты большую часть изобутена удается регенерировать разбавлением трете-бутилсерной кислоты, примерно до 45%-ной крепости, водой и последующей отдувкой водяным паром. Освобождающийся при этом газ после промывки водой компримируется, конденсируется и подвергается ректификации нод давлением. [c.78]

Силикагель — двуокись кремния плюс небольшое количество связанной воды. Он приготовляется обработкой силиката натрия минеральными кислотами, серной или соляной. Образовавшийся гель отстаивается, затем выщелачивается водой для удаления солей и избытка кислоты, а продукт сушится и просеивается. Высокая селективность и большая пропускная способность делают силикагель ценным для аналитического разделения ароматики, олефинов, парафинов и циклопарафинов. Промышленное отделение ароматики от парафинов и циклопарафинов уже разработано и испытано в полузаводском масштабе [5, 6, 33]. [c.266]

Концентрация изобутана. Высокое отношение концентрации изо бутац олефины в реакционной пленке кислоты, как следует из рассмотрения механизма алкилирования, обеспечивает подавление реакций ионов с олефинами. Это приводит к повышению выхода алкилата на прореагировавшие олефины, улучшению его качества и снижению расхода серной кислоты вследствие подавления образования диенов. При фтористоводородном алкилировании уменьшается образование растворимых в кислоте фторидов. Для подавления реакций карбоний-ионов с продуктами алкилирования, приводящих к их вторичному алкилированию и деструкции, в зоне реакции должно быть высоким отношение концентраций изобутана и алкилата. При разделении кислотной и углеводородной фаз отстаиванием олефины присутствуют только в следовых количествах, и вторичное алкилирование изопарафинов алкилата невозможно. Однако возможно протекание автоалкилирования изопарафинов алкилата и их деструкция, что приводит к снижению выхода и качества алкилата и увеличению расхода кислоты. Поэтому высокое соотношение концентраций изобутана и продуктов важно и в отстойной зоне. [c.186]

Окисление проводится тщательно осушенным воздухом (точка росы —73 °С), гидролиз — 98%-НОЙ серной кислотой, водой или основаниями. Сульфат алюминия выпускается как товарный продукт. После удаления остаточной серной кислоты щелочью и горячей водной промывки спирты подвергаются разделению либо на индивидуальные продукты, либо на определенные узкие фракции. Спирты находят применение для синтеза пластификаторов, моющих средств и т. д. Получаемые на основе этих спиртов детергенты при попадании в водоем количественно разлагаются. Известны модификации процесса, где для синтеза А1Кз используются а-олефины. [c.444]

Разделенно углеводородов с одним и тем же числом атомов углерода болыпей частью сопряжено с большими трудностями и с необходимостью четкой ректификации. Решение этой проблемы л первую очередь зависит от того, насколько высоко содержание олефинов в данной фракции. Очень часто невозмо/кно отделить олефины от нарафинов ректификацией, потому что температуры кипения углеводородов лежат очень близко друг к другу, как это наблюдается, напримо ), для фракции ( 1. В этом случае Ч1 стые олефины можно выделить в промышленном масштабе экстрактивной перегонкой и селективной абсорбцией (например, промывкой серной кислотой или медноаммиачнымн растворами). [c.150]

Эту особенность учитывают унсе при анализе смесей олефинов. Быстрое аналитическое разделение газообразных олефинов основано в некоторых методиках па использоваиии их свойства погло1цаться серной кислотой различной концентрации, в зависимости от длины п строения углеродной цепи. При этом различия в скорости поглощения настолько велики, что возможно селективное извлечение определенных олефииов из их смесей 12). [c.432]

Определение констант равновесия. В описанных выше параллельных опытах конечная концентрация на-октена была 0,27 моль л (ср. рис. 2), конечная концентрация изо-олефина = = [олефин] — [н-а-олефин] = 5,4 — 0,27 = 5,13 моль1л. Таким образом, соотношение [изо-олефин] [н-а-олефин] = 5,13 0,27 = 19. После установления равновесия смесь охлаждали. Из смеси. 4 отбирали 113,7 г. отгоняли олефины при 40° и 0,1 мм рт. ст. Отгон содержал такое же количество н-а-олефина, как и пробы из флегмы. Остаток, совершенно не содержащий олефинов, без доступа воздуха, медленно при перемешивании добавляли по каплям в охлажденную 5 н. серную кислоту. Так, из смеси А получено 17,9 г =93,4% октана. Газовая хроматограмма (полученная на колонне высотой 2 м диизононилового эфира фталевой кислоты на стерхамоле при 70° и токе гелия 150 мл/ мин.) показала две четко разделенные полосы н-октана и 3-метилгеп-тана. Количественное определение путем планиметрирования показало наличие 67,69 н- и 32,4% изо-углеводорода. Смесь Б состояла также из 64,8% н- и 35,3% изо-углеводорода. Для контрольных смесей чистых компонентов подобного состава в тех же условиях были найдены правильные значения соотношений [изо-олефин] [н-олефин] = 9 и [н-аШ] [изо-аЩ] = 2 константа равновесия оказывается равной 40 (см. выше, стр. 84). [c.105]

На современных установках С-алкилирования большой мощности применяют более эффективные реакторы второго типа — горизонтальные каскадные, в которых охлаждение реакционной смеси осуществляется за счет частичного испарения изобутана, что облегчает регулирование температуры. Реактор представляет собой (рис. 6.14) полый горизонтальный цилиндр, разделенный перегородками обычно на пять секций (каскадов) с мешалками, обеспечивающими интенсивный контакт кислоты с сырьем. Бутилен подводят отдельно в каждую секцию, вследствие чего концентрация олефина в секциях очень мала, это позволяет подавить побочные реакции. Серная кислота и изобутан поступают в первую секцию, и эмульсия перетекает через вертикальные перегород- [c.254]

Ненасыщенные углеводороды сначала абсорбируются или разбавленным раствором брома в дьгмящей серной кислоте или концентриро ванной серной кислотой, содержащей 1% сернокислого серебра. Таким, путем находят общее содержание ненасыщенных углеводородов. О писа ние аналитического разделения индивидуальных олефинов дается дальше. [c.1181]

Если алкилирование идет в присутствии серной кислоты, возможно побочное сульфирование ароматического ядра. По этой причине для взаимодействия бензола с пропиленом применяют 86—90%-ную серную кислоту при 20—50 °С (чем меньше концентрация кислоты, тем выше температура). Процесс проводят при 5—12 ат, мольном соотношении бензола к пропилену около 5 1 и объемном соотношении серной кислоты и углеводородной фазы 1 1. В процессах алкилирования бензола высшими олефинами (тетрамером пропилена) используют 95—100%-ную серную кислоту при 10—20 °С и атмосферном давлении. Ввиду гетерофазности реакционной массы ее вначале эмульгируют питающим насосом или в специальном смесителе, затем выдерживают 20—60 лшн в трубчатом охлаждаемом реакторе и разделяют в сепараторе на два слоя. Серная кислота возвращается на реакцию, а углеводородный слой поступает на нейтрализацию и разделение. [c.360]

В лаборатории автора также проводили исследование крекинг-бензинов с помощью методик удаления [47] олефины удаляли серной кислотой, нормальные парафины — молекулярным ситом 5А. Разумеется, индивидуальный анализ сложных смесей насыщенных и ненасыщенных углеводородов с помощью методики удаления осуществить очень трудно, если использовать насадочные колонки. В этой связи представляет интерес осуществленное Мак-Юэном [48] сочетание абсорбции кислотой и разделения на капиллярной колонке. Методика использования для определения состава выхлопных газов, естественно, применима и к крекинг-бензинам. [c.166]

Выбор оптимальных условий реакции зависит от интенсивности и селективности процесса. Первый из этих показателей растет с повышением концентрации кислоты и температуры, а для газообразных олефинов — и с давлением. Эти параметры выбираются поэтому тем более высокими, чем меньше реакционная способность олефина. Однако рост концентрации серной кислоты и температуры ограничивается их отрицательным влиянием на селективность. В случае сульфатирования олефинов с целью последующего гидролиза в спирты нежелательной является только реакция полимеризации, склонность к которой сильно растет в ряду изоолефины > н-олефины > этилен. Поэтому условия процесса заметно различаются для разных олефинов (от 98%-ной H2SO4 и 70—80 °С для этилена до 60%-ной H2SO4 и О—20 °С для изоолефинов). Это позволяет использовать сульфатирование для разделения смесей олефинов. Так, в мягких условиях поглощаются только изооле-фииы, на чем основан один из методов их выделения из бутиленовых фракций (стр. 64). [c.261]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология